网刊加载中。。。

使用Chrome浏览器效果最佳，继续浏览，你可能不会看到最佳的展示效果，

确定继续浏览么?

复制成功，请在其他浏览器进行阅读

木质素纳米颗粒在紫外防护领域的应用研究进展

  • 侯龙龙
  • 李琼仙
  • 宁微微
  • 杨纯雪
  • 杨冬梅
  • 钱学仁 ✉
东北林业大学木质新型材料教育部工程研究中心，黑龙江哈尔滨，150040

中图分类号： TS7

最近更新：2025-03-24

DOI：10.11980/j.issn.0254-508X.2025.03.003

  • 全文
  • 图表
  • 参考文献
  • 作者
  • 出版信息
EN 引
目录contents

摘要

木质素由于其特殊结构而具有抗紫外线、抗菌等特性，在紫外防护领域具有广阔的应用前景。为了更大程度地实现木质素的广泛利用，木质素纳米颗粒的研究一定程度上解决了木质素结构复杂、不均一以及颜色较深等问题，同时其抗紫外线能力进一步增强。本文详细介绍了木质素的紫外线防护功能、木质素纳米颗粒的制备及其在紫外防护领域的应用，为木质素在紫外屏蔽领域的资源化利用提供参考。

太阳光中含有丰富的紫外线，尽管经过大气层后仅有少部分到达地面，但仍然会对人类的生活环境造成危害。近年来，随着臭氧层的破坏，抵达地球表面的紫外线辐射增加，紫外线辐射对生态环境的影响日益加剧[

1]。紫外线主要分为UVA（320~400 nm，低频长波）、UVB（280~320 nm，中频中波）和UVC（100~280 nm，高频短波）3种[2]。其中，UVA和部分UVB会突破臭氧层到达地面，对人体造成危害，导致人体皮肤红肿脱皮、晒黑，严重时甚至会引发DNA损伤和皮肤癌等疾病[1-3]。另外，紫外线还会导致有机材料内部共价键的断裂，从而引起染料、木材、聚合物等材料的降解老化，对材料结构和生态环境造成伤害。因此，研究制备绿色环保的紫外线屏蔽材料具有必要的现实意义。

木质素是自然界中储量仅次于纤维素的大分子聚合物，也是自然界储量最多的可再生多酚类化合物。由于其特殊结构，木质素具有抗紫外线、抗菌等优异性能，是一种广谱的防晒剂[

4-5]。与传统紫外线防护产品相比，木质素具有取材安全、无污染、副作用小等优点。为了实现木质素的高效利用，对木质素进行改性处理可有效提高木质素的应用价值，主要方法包括对木质素单元进行羟基功能化反应、在木质素结构中合成新的化学位点、解聚[6]或对木质素进行纳米化处理（即制备木质素纳米颗粒（LNP））[7]。LNP凭借其独特的结构优势促进了木质素在紫外防护领域的应用。本文从当前主要的紫外防护材料出发，介绍了木质素的紫外防护特性和优势、LNP的制备及其在紫外防护领域的具体应用，以期为木质素的充分利用及紫外防护材料的开发提供借鉴。

1 当前主要的紫外防护材料

目前，紫外线屏蔽剂可以分为无机紫外线屏蔽剂和有机紫外线屏蔽剂。其中，无机紫外线屏蔽剂又称物理屏蔽剂，即通过将金属氧化物、陶瓷粉等与纤维织物结合在一起，提高其对紫外线的折射和反射能力，从而达到对紫外线的防护效果。常见的无机紫外线屏蔽剂主要有TiO2、ZnO纳米颗粒等[

2]，广泛应用于防紫外涂料、防晒织物、防晒化妆品等领域。研究表明，TiO2和ZnO的协同作用能够起到全波段紫外线屏蔽作用[8-9]。相比之下，无机纳米颗粒分散性差、容易团聚和变色，会影响防晒效果；也会因光催化作用降解聚合物材料，形成有害自由基，对人体造成危害，这些缺点限制了其在防晒产品中的应用。同时，无机紫外线屏蔽剂在原料获取、加工以及废品处理等过程中均会产生污染，对环境造成影响[10]。有机紫外线屏蔽剂主要是指共轭体系化合物，通过吸收紫外线的能量形成活性异构体，在恢复原本结构的过程中释放热能或化学能，主要包括苯并三唑类、水杨酸酯类以及二苯甲酮类等。有机紫外线屏蔽剂应用广泛，但光稳定性较差，同时也具有一定的毒性[10-11]。目前，市场对产品的生物相容性和生物可降解性的需求日益增加，寻求安全可降解的天然物质是当前紫外防护材料研究的重要方向。

2 木质素的紫外防护特性

木质素是天然高分子化合物，作为植物细胞壁的重要组分之一，广泛存在于维管束植物中，是仅次于纤维素的第二大生物质资源，被誉为21世纪可被人类利用的最丰富的绿色资源之一[

12]。木质素中含有丰富的官能团，如酚羟基、羰基、芳香环和甲氧基等[13]（图1）。这些官能团和苯环结构及共轭作用使木质素具有良好的抗氧化性[14]、抗菌性[15]、抗紫外性[16]、荧光性[17]以及优异的热稳定性等[18-19]。当紫外线中的光子与芳香环羰基中的电子发生碰撞时，紫外线的光子能量促使电子从成键或非成键轨道跃迁到1个空的反键轨道，能量也会随着化学结构和电子状态而变化。电子跃迁可以吸收200~800 nm的波长，涵盖了紫外光和可见光的范围，因此含有孤对电子或π键的基团可以吸收紫外线[13]。发色基团为木质素提供了自由基清除能力，有助于消除由紫外线辐射导致的各种生化过程[16，20]。相对于其他紫外线防护材料，木质素作为储量巨大的天然大分子，具有光稳定性好、来源广泛、环境友好且对全波段紫外线具有防护能力等优点。

图1  木质素的紫外防护特性[

13]

Fig. 1  UV protection properties of lignin[

13]

不同分离途径获取的木质素结构不同，主要分为作为结构表征样品的天然木质素和作为工业和预处理过程副产物的工业木质素。天然木质素中应用最广泛的是磨木木质素（MWL）和纤维素酶解木质素（CEL），由于分离成本较高而不适合大规模开发利用；工业木质素主要来源于制浆和生物乙醇精炼过程。在制浆造纸和生物乙醇精炼工业中，为了充分利用纤维素和半纤维素，木质素作为脱除后的副产物通常被低值燃烧甚至丢弃。目前，木质素相关研究主要集中于工业木质素的开发与利用。工业木质素年产量约5 000万t，超过95%的工业木质素仅作为燃料用于发电或以废液形式排入江河湖泊，利用率低且环境污染负荷大[

21]。对木质素进行高值化利用，不仅可以降低制浆造纸和生物乙醇精炼工业的成本，还有利于填补芳香类化石资源的短缺，更有利于减轻环境污染负荷。然而，工业木质素存在结构复杂、均一性较差及反应活性较低等问题，阻碍了工业木质素的高效利用。为提高木质素的反应活性和均一性，通常对木质素进行化学改性或纳米化处理[21-22]。

3 木质素纳米颗粒及其制备

随着纳米技术的发展，木质素纳米颗粒（LNP）的制备及应用备受关注。LNP比表面积大、表面活性高且形态大小容易控制，是提高木质素应用性能的一种重要途径，在碳材料、分散剂、生物黏合剂及紫外防护产品等方面具有广阔的应用前景[

21]。

3.1　木质素纳米颗粒的制备方法

LNP是根据木质素自身的亲/疏水特性、氢键以及π-π相互作用制备得到的粒径和形状均匀的球形纳米颗粒。制备过程中，随着亲水基团与水分子相互作用、疏水骨架与有机溶剂相互作用，木质素会趋于自组装成球状颗粒。同时，可以利用LNP的表面修饰进一步拓展其多样化应用[

23]。目前，LNP的制备方法主要分为物理法、化学法和生物法。物理法又称机械法，主要通过物理剪切或超声波等外力作用将木质素材料破碎至纳米级别。由于无有机溶剂的添加，该方法操作简单、可控性强且绿色环保。同时，物理法制备的LNP多为粉末状，保留了原始木质素的基本性质和单体结构，反应活性更高，有利于LNP在食品工业和医药卫生等领域的应用。常用的化学法为自组装法，包括酸沉淀法、透析法等。将木质素溶解在有机溶剂中，通过调整pH值、添加反溶剂等方法使木质素析出。之后，木质素分子依靠其两亲性及非共价相互作用（如氢键、静电作用力和范德华力），在一定条件下自组装成球形木质素颗粒。木质素颗粒经过胶束化过程（疏水的苯基丙烷部分聚集形成内胶束，亲水的酚和脂肪羟基部分作为外胶束）形成胶束，变为规则的球形LNP。自组装法操作简单、成本低、效率高且易于规模化应用，为其他生物质材料的绿色可控制备提供了思路。生物法则是利用特定的酶或环境友好的微生物等处理木质素制备LNP[23-25]，该方法反应条件温和，操作简单高效，得到的LNP分散性好，但产量较低。不同方法制备的LNP的大小和形状不同，可以在多种不同的场景中应用。除此之外，还有物理法与化学法相结合的方法，通过化学法为主、物理法为辅的制备策略，可以使制得的LNP适用更多的应用场景[26]。

3.2　木质素纳米颗粒的粒径大小对抗紫外性能的影响

相较于木质素，LNP除了具有比表面积大、粒径较小等一般纳米粒子的特性，还克服了木质素分子结构复杂、分子结构无规律等问题，同时也可以增加表面羟基的含量，改善木质素与基质之间的共混性能，使其在聚合物中分布均匀，提高抗紫外线、抗氧化以及抗菌等能力[

27-28]。研究表明，随着木质素颗粒尺寸的降低，木质素中酚羟基和甲氧基的比例增加，木质素与其他物质相互作用的几率增加，木质素的利用效率和效能也会随之提高。Qian等[29]制备了不同粒径大小的纳米级酶解木质素（EHL）胶体球，后将其与纯面霜混合制备了EHL基防晒霜。测定EHL基防晒霜的防晒系数（SPF）并对比可知，EHL胶体球具有更好的紫外线屏蔽能力，且EHL胶体球的粒径越小，防晒霜的SPF值越高，即防晒效果越好。因此，LNP的紫外防护效果与粒径成反比。

3.3　木质素纳米颗粒对木质素颜色的影响

天然木质素是白度约为70%的淡乳白色高分子化合物，但在工业加工提取的过程中，大量发色官能团（如共轭羰基、甲氧基、苯环、醌型结构等）的引入及木质素分子的高密度聚集使得木质素呈现较深的颜色，这无疑会限制木质素在防晒霜、水凝胶等领域的应用和推广。目前，为了获得浅色木质素，通常采用不同的溶剂破坏木质素中的发色基团，但往往也会降低其紫外线屏蔽性能；或者利用低共熔溶剂法等方法获得低聚合度的木质素[

30]；采用研磨过筛制备LNP，在不破坏木质素分子结构的前提下，降低木质素颗粒的粒径大小，不仅能提升紫外防护能力，还可以降低发色基团的堆积密度[31]。同时，LNP的表面越平滑，越有利于颗粒表面光线的反射，也可以从人眼感官上降低其颜色[32]。因此，LNP的制备为木质素降色提供了新的思路。

4 木质素纳米颗粒在紫外防护领域的应用

4.1　紫外屏蔽复合膜

改性木质素，尤其是LNP凭借其良好的分散性和高比表面积有效增强了聚合物基质的相容性。将LNP和聚甲基丙烯酸甲酯[

33]、聚氨酯[34]、聚乙烯醇[35-37]等材料结合，可以得到具有高抗紫外线性能的纳米复合材料，在木质素复合膜材料的制备中具有良好的应用前景[38]。Wang等[39]以玉米木质素为原料，利用反溶剂法制备了玉米木质素纳米颗粒（CLNP），并将其与纤维素纳米纤维（CNF）共混后，通过真空过滤法制成了CNF/CLNP复合膜。结果表明，该复合膜在保持了玉米芯木质素主要性能的同时，具有极高的抗紫外线性能和抗菌能力。当CLNP的含量为5%时，可以屏蔽99.6%~99.9%的UVC和大部分的UVA、UVB。CLNP的加入使复合膜具有更好的抗紫外线性能，在户外材料和食品包装领域具有潜在的应用前景。Zhang等[40]使用2种不同的制备方法利用硫酸盐木质素制备了木质素微米球（CLMP）和木质素纳米球（TLNP），分别与聚乙烯醇（PVA）混合形成薄膜，制备了具有抗紫外线效果的木质素-PVA复合薄膜材料。结果表明，木质素溶液和去离子水滴加的顺序变化导致了TLNP平均尺寸的不同；同时，TLNP的尺寸越小，抗紫外线性能越好。该研究实现了生物质资源的零浪费和木质素的高价值利用（图2）。Wu等[34]将通过纳米沉淀法获得的LNP与聚氨酯（PU）复合制备了LNP/PU复合膜。研究发现，LNP中丰富的酚羟基及其与PU之间氢键的形成，提升了复合膜的机械强度、水热稳定性和紫外屏蔽性能等。相对于纯PU薄膜而言，LNP/PU复合膜在365 nm处的紫外光透射率从88.5%显著降低到了0.06%，且其可见光透射率良好。Zhang等[41]将利用反溶剂法获得的LNP作为壳聚糖（CS）基质中的纳米填料，制备了新型生物活性包装复合膜。结果表明，LNP的加入提升了复合膜的机械强度、紫外线屏蔽能力和抗氧化能力。当LNP含量为10%时，紫外线屏蔽和自由基清除能力达到最大值，为木质素和CS在食品包装领域中的高附加值商业化利用提供了新途径。Zhang等[42]采用超声波辅助反溶剂沉淀法合成了LNP，并用于制备果胶/LNP复合膜。研究表明，LNP与果胶具有良好的相容性。同时，所有果胶/LNP复合薄膜几乎完全屏蔽了UVB和UVC及大部分UVA，表明复合膜具有很强的抗紫外线性能。因此，添加少量LNP可以在保留原始透明度和柔韧性的基础上改善复合膜的机械性能、抗氧化性能和抗紫外性能等，可以在可生物降解活性食品包装领域创造新的可能。

图2  TLNP/CLMP制备复合膜的紫外吸收特性[

40]

Fig. 2  UV absorption characteristics of composite films prepared by TLNP/CLMP[

40]

4.2　紫外线屏蔽水凝胶

作为一种亲水性的三维网络结构聚合物，水凝胶具有良好的溶胀性、黏度和机械强度，在生物医学、环境保护等领域有广泛的应用。由于丰富的酚羟基和苯基丙烷单元的存在，LNP具有强大的紫外吸收能力，在功能化材料水凝胶生产中有广泛的应用前景[

43-44]。传统水凝胶的制备原料主要来自石油工业，制备木质素基水凝胶材料，不仅可以改善水凝胶的性能，还可以保护环境，降低成本，使其在污水处理、生物医学、农业、人工智能等领域有进一步应用[45-47]。Wang等[48]在含有乙二醇/水二元溶剂的PVA基体中加入了LNP和氯化铝，合成了具有优异机械性能、抗冻性和紫外线屏蔽性能的离子导电性PVA/LNP水凝胶。研究表明，LNP的加入明显增强了PVA/LNP水凝胶的紫外线屏蔽性能，在365 nm处可以阻挡95%的紫外线辐射；同时保持了可见光的透明度，在550 nm处的透明度为74%。将该水凝胶应用于传感器，在强紫外线辐射条件下具有较高的应用价值。Cui等[49]利用粒径250~350 nm的LNP作为填料制备了具有多种性能的复合水凝胶。结果表明，LNP加入后，水凝胶表现出优异的机械性能、抗菌活性，在屏蔽紫外线的同时保持水凝胶的高透明度。该研究提供了一种使用LNP填料制备水凝胶的新策略，在人机电子领域显示出广阔的应用前景。

4.3　防晒霜

随着紫外线辐射的加强，防晒霜已经成为人们外出的必需品之一[

50]。相较于木质素粉末，LNP具有更好的紫外线屏蔽能力和分散性，被认为是生产各种高端生物基产品，特别是天然木质素基防晒霜的潜在绿色原料之一[51]。Qian等[29]通过自组装法制备了不同尺寸的LNP，并将LNP加入普通护肤霜中合成了木质素基防晒霜。实验证明，LNP的加入提升了乳霜的紫外防护能力，且防晒性能优于原木质素，防晒系数随着LNP粒径的减小而升高。Wang等[52]通过超声波乙酰化法制备得到产率高、尺寸均匀、性质稳定的LNP，并将其作为紫外吸收剂添加到防晒霜中，制备了木质素基防晒霜。研究表明，在一定程度上，LNP的添加提高了防晒霜的防晒性能，这有利于木质素的高值化利用。Wu等[53]通过将碱性木质素脱甲基化并接枝二苯甲酮，经反向自组装制备了具有广谱紫外线吸收性能和优异抗氧化性能的LNP，并用于新型防晒剂。对比纳米化前后木质素，含量为10% LNP的防晒霜的防晒系数值为22.8；当LNP的粒径减小至130 nm时，防晒霜的防晒系数可达56.1。同时，该复合防晒剂具有良好的生物相容性和安全性，在高端护肤品和大型聚合物材料中具有较大的应用潜力（图3）。Lee等[54]利用酶解法和溶剂法提取得到了浅色CEL，又利用溶剂转移法制备了平均粒径为225 nm的球形纳米粒子（CEL-NP），而后将CEL-NP用于制备防晒霜，并对其紫外防护性能进行评估。结果表明，添加质量分数5%的CEL-NP可显著提高防晒霜的防晒系数。同时，CEL-NP比CEL具有更高的防晒系数，且CEL-NP与有机防晒霜混合时具有协同作用，可作为防晒霜和化妆品中的天然紫外线阻断添加剂。Lin等[20]使用不同的木质素模型化合物，揭示了木质素在紫外线辐射下的构效关系。最终发现，防晒霜制剂的防晒系数有所增加，可归因于木质素模型和固有防晒剂的协同作用；另外，侧链差异，特别是共轭结构和羧基的存在，将显著影响木质素模型化合物的紫外线屏蔽性能，为优化木质素或木质素衍生物作为防晒剂提供了理论依据。Piccinino等[55]利用纳米沉淀法制备了硫酸盐木质素纳米粒子（KL-cLNPs），又通过乳化法制备了木质素基防晒霜。研究表明，相对于原木质素，KL-cLNPs表现出更高的紫外线吸收性能和自由基清除活性，同时具有高生物相容性和生物降解性，提升了防晒霜的实用性，可成为环保防晒产品的绿色替代品（图4）。

图3  碱木质素脱甲基化后接枝二苯甲酮[

53]

Fig. 3  Grafting of benzophenone onto alkali lignin after demethylation[

53]

图4  LNP制备防晒霜[

55]

Fig. 4  Preparation of sunscreen with LNP[

55]

4.4　涂料和织物

LNP的使用不仅可以淡化木质素原有颜色，还可以强化紫外线吸收和抗氧化性能，不仅在防晒霜中，在织物和涂料领域也有一定的应用。研究表明，以松木为原料，利用溶剂法和自组装法制备木质素纳米胶体球，加入清漆后可以使其具有更好的抗紫外线和抗氧化性能[

5]。Juikar等[56]通过硫酸盐制浆工艺从棉花秸秆中提取木质素，并利用木质素降解酶和高均匀剪切以及超声波处理获得了粒径<50 nm的LNP，并对其性能进行评估。结果表明，经过LNP处理的棉和亚麻等织物，其紫外线吸收性能、抗氧化性能及抗菌性能均得到显著提升。该方法为从棉花秸秆中提取LNP及其在棉麻织物多功能织造中的应用开辟了一条新途径，可以在不影响环境的前提下为农业生物质增加价值。Petkovaska等[57]采用逐层组装法沉积了由木质素、CS和磷酸一铵组成的多层纳米涂层，进一步制备了具有紫外防护和抗菌性能的多功能棉织物。Liu等[58]将含量为20%的LNP嵌入CS基质中制备LNP/CS复合材料作为光热玻璃的涂层。研究表明，镀层玻璃比普通玻璃的紫外防护特性更高。含量为20%的LNP加入时，该材料在400 nm处显示出97%的紫外线阻隔率，还可以通过简单地调整涂层厚度调节室内温度。由此可见，木质素基聚合物可作为新型光热材料和绿色涂料保护室内免受紫外线辐射（图5）。Wu等[59]通过溶剂法，利用氨基磺酸和尿素制备了具有氨基的LNP，在杨木单板表面构建了具有紫外线屏蔽性能的保护涂层。LNP中丰富的酚羟基、羰基及共轭结构赋予了复合材料紫外线屏蔽、光热转换和光热除冰的性能，有利于促进LNP的高价值应用。

图5  LNP/CS复合材料合成路线及应用[

58]

Fig. 5  Synthesis route and application of LNP/CS composite materials[

58]

4.5　生物医药领域

木质素含量丰富，具有成本效益低、生物相容性好及可生物降解等优点。同时，木质素还具有抗氧化、抗菌、抗癌和紫外线防护等多种药理活性。近年来，木质素已成为一种流行的生物聚合物，在生物医药领域的稳定化应用得到了广泛研究[

60]。Yearla等[27]通过纳米沉淀法，利用不同来源的阔叶木二氧六环木质素（DL）和针叶木碱性木质素（AL）制备出了相应的纳米粒子DLNP和ALNP。通过对比在紫外线照射下大肠杆菌的存活率，证明了DLNP和ALNP比DL和AL具有更高的紫外防护能力，DLNP的抗氧化性和紫外防护性能可以在食品、制药等领域得到进一步开发和应用。Dai等[61]利用原子转移自由基聚合法将聚N-异丙基丙烯酰胺接枝到LNP上，形成自组装纳米粒子，制备了具有热响应和紫外线屏蔽性能的新型多功能乳液。结果表明，LNP的添加使得乳液的紫外防护性能和光稳定性有了明显提高，且乳液的性能在一定程度上取决于温度和纳米粒子的尺寸，可见LNP在制备和储存光稳定性药物方面具有巨大潜力。Yu等[62]用邻苯二酚对碱木质素进行了选择性酚化改性，后利用酸沉淀法获得了LNP，最后制备了用于包封阿维菌素（AVM）的Pickering乳液。结果表明，以LNP作为固体表面活性剂制备的Pickering乳液，其稳定性、抗紫外和抗氧化能力明显增强。同时，木质素基Pickering乳液保护的AVM可根据实际应用需求控制释放；且乳液黏度较高，可有效避免农药在喷洒过程中的损失。Zhang等[63]将不同制剂制备的3种桉木LNP用于保护姜黄素免受紫外线辐射降解。结果表明，相对于无木质素基质，LNP的存在能够更好地保护姜黄素。其中，碱木质素纳米颗粒（ALNP）由于其分子质量低、酚羟基和羧基含量高且粒径均匀而呈现出良好的紫外线屏蔽效果。另外，在基因治疗领域，LNP也得到了关注。Riley等[64]将携带编码eGFP的质粒DNA的功能化LNP用于转染A549肺癌基底上皮细胞，结果表明，LNP可作为DNA载体应用于基因治疗。因此，LNP在提高药物负载效率和紫外防护方面有广阔的应用前景。

5 结 语

为了贯彻绿色环保、可持续发展的理念，实现“碳中和”“碳达峰”等号召，利用可再生能源取代传统化石能源进行生产生活已经成为了全社会高质量发展的趋势。通过物理、化学以及生物法制备的木质素纳米颗粒（LNP）能够克服木质素结构复杂、分散性差等问题，在多功能复合膜、水凝胶、防晒霜以及生物医药等领域已经有了初步的研究和应用。同时，也是制备浅色木质素的重要方向。然而，受限于成本、制备方法等问题，LNP的制备仍然处于起步阶段。因此，开发绿色经济、安全高效的LNP制备方法，推动LNP在紫外防护领域更广泛地应用，有利于木质素资源的开发，具有重要的经济效益和社会意义。

参 考 文 献

1

SLAPER H， VELDERS G J M， DANIEL J S， et al. Estimates of Ozone Depletion and Skin Cancer Incidence to Examine the Vienna Convention Achievements［J］. Nature， 1996， 384： 256-258. [百度学术] 

2

SINGH H K， KUMAR S， BAMNE J， et al. Analyzing the Synthesis of Various Inorganic Nanoparticles and Their Role in UV-shielding［J］. Materials Today： Proceedings， 2021， 46： 5607-5618. [百度学术] 

3

NARAYANAN D L， SALADI R N， FOX J L. Ultraviolet Radiation and Skin Cancer［J］. International Journal of Dermatology， 2010， 49： 978-986. [百度学术] 

4

QIAN Y， QIU X， ZHU S. Lignin： A Nature-inspired Sun Blocker for Broad-spectrum Sunscreens［J］. Green Chemistry， 2015， 17（1）： 320-324. [百度学术] 

5

SADEGHIFAR H， RAGAUSKAS A. Lignin as a UV Light Blocker—A Review［J］. Polymers， 2020， 12（5）： 1134-1143. [百度学术] 

6

赵铭月， 惠岚峰， 高洋， 等.木质素改性化学品及高值化利用［J］.中国造纸， 2023， 42（4）： 113-122. [百度学术] 

ZHAO M Y， HUI L F， GAO Y， et al. Lignin Modified Chemicals and High Value Utilization［J］. China Pulp & Paper， 2023， 42（4）： 113-122. [百度学术] 

7

李鑫， 穆瀚东， 毛壮壮， 等.木质素基复合膜的研究进展［J］.中国造纸学报， 2024， 39（2）： 83-91. [百度学术] 

LI X， MU H D， MAO Z Z， et al.Research Progress of Lignin-based Composite Film［J］. Transactions of China Pulp and Paper， 2024， 39（2）：83-91. [百度学术] 

8

HUANG J Y， LI S H， GE M Z， et al. Robust Superhydrophobic TiO2@Fabrics for UV Shielding， Self-cleaning and Oil-water Separation［J］. Journal of Materials Chemistry A， 2015， 3（6）： 2825-2832. [百度学术] 

9

LU P J， FANG S W， CHENG W L， et al. Characterization of Titanium Dioxide and Zinc Oxide Nanoparticles in Sunscreen Powder by Comparing Different Measurement Methods［J］. Journal of Food and Drug Analysis， 2018， 26（3）： 1192-1200. [百度学术] 

10

唐梦琪， 张晓璇， 吴炜鑫， 等.木质素基抗紫外线防护材料的应用研究进展［J］.中国造纸学报， 2023， 38（1）： 99-107. [百度学术] 

TANG M Q， ZHANG X X， WU W X， et al. Applied Research Progress of Lignin-based UV-shielding Composite Materials［J］. Transactions of China Pulp and Paper， 2023， 38（1）： 99-107. [百度学术] 

11

黄姗珊， 赵岩， 李进京.新型紫外线吸收剂研究进展［J］.化学通报， 2024， 87（5）： 579-585. [百度学术] 

HUANG S S， ZHAO Y， LI J J. Research Progress in New Ultraviolet Absorbers［J］. Chemistry， 2024， 87（5）： 579-585. [百度学术] 

12

LEWIS N G， YAMAMOTO E. Lignin： Occurrence， Biogenesis and Biodegradation［J］. Annual Review of Plant Physiology and Plant Molecular Biology， 1990， 41： 455-496. [百度学术] 

13

ZHANG Y， NAEBE M. Lignin： A Review on Structure， Properties， and Applications as a Light-colored UV Absorber［J］. ACS Sustainable Chemistry & Engineering， 2021， 9（4）： 1427-1442. [百度学术] 

14

LU X， GU X， SHI Y. A Review on Lignin Antioxidants： Their Sources， Isolations， Antioxidant Activities and Various Applications［J］. International Journal of Biological Macromolecules， 2022， 210： 716-741. [百度学术] 

15

DAS A K， MITRA K， CONTE A J， et al. Lignin—A Green Material for Antibacterial Application—A Review［J］. International Journal of Biological Macromolecules， DOI： 10.1016/j.ijbiomac.2024.129753. [百度学术] 

16

TRAN M H， PHAN D P， LEE E Y. Review on Lignin Modifications toward Natural UV Protection Ingredient for Lignin-based Sunscreens［J］. Green Chemistry， 2021， 23（13）： 4633-4646. [百度学术] 

17

WEI D， LYU S， ZUO J， et al. Recent Advances Research and Application of Lignin-based Fluorescent Probes［J］. Reactive and Functional Polymers， DOI： 10.1016/j.reactfunctpolym.2022.105354. [百度学术] 

18

SEN S， PATIL S， ARGYROPOULOS D S. Thermal Properties of Lignin in Copolymers， Blends， and Composites： A Review［J］. Green Chemistry， 2015， 17（11）： 4862-4887. [百度学术] 

19

BAJWA D S， POURHASHEM G， ULLAH A H， et al. A Concise Review of Current Lignin Production， Applications， Products and Their Environmental Impact［J］. Industrial Crops and Products， DOI： 10.1016/j.indcrop.2019.111526. [百度学术] 

20

LIN M， YANG L， ZHANG H， et al. Revealing the structure-activity relationship between lignin and anti-UV radiation［J］. Industrial Crops and Products， DOI： 10.1016/j.indcrop.2021.114212. [百度学术] 

21

GROSSMAN A， VERMERRIS W. Lignin-based Polymers and Nanomaterials［J］. Current Opinion in Biotechnology， 2019， 56： 112-120. [百度学术] 

22

UPTON B M， KASKO A M. Strategies for the Conversion of Lignin to High-value Polymeric Materials： Review and Perspective［J］. Chemical Reviews， 2016， 116（4）： 2275-2306. [百度学术] 

23

刘学， 李淑君， 刘守新， 等.木质素纳米颗粒的制备及其功能化应用研究进展［J］.生物质化学工程， 2020， 54（5）： 53-65. [百度学术] 

LIU X， LI S J， LIU S X， et al. Research Progress in Preparation and Functional Application of Lignin-based Nanoparticles［J］. Biomass Chemical Engineering， 2020， 54（5）： 53-65. [百度学术] 

24

XIONG F， HAN Y， WANG S， et al. Preparation and Formation Mechanism of Size-controlled Lignin Nanospheres by Self-assembly［J］. Industrial Crops and Products， 2017， 100： 146-152. [百度学术] 

25

吴丽冉， 王营超， 刘姗姗， 等.木质素纳米颗粒的可控制备及应用进展［J］.中国造纸， 2021， 40（4）： 73-84. [百度学术] 

WU L R， WANG Y C， LIU S S， et al. Controllable Preparation of Lignin Nanoparticle and Its Application［J］. China Pulp & Paper， 2021， 40（4）： 73-84. [百度学术] 

26

夏梦瑶， 姜炜坤， 马占松， 等.木质素基纳米颗粒的制备及应用研究进展［J］.大连工业大学学报， 2023， 42（3）： 181-189. [百度学术] 

XIA M Y， JIANG W K， MA Z S， et al. Review of Preparation and Application of Lignin-based Nanoparticles［J］. Journal of Dalian Polytechnic University， 2023， 42（3）：181-189. [百度学术] 

27

YEARLA S R， PADMASREE K. Preparation and Characterisation of Lignin Nanoparticles： Evaluation of Their Potential as Antioxidants and UV Protectants‍［J］. Journal of Experimental Nanoscience， 2016， 11（4）： 289-302. [百度学术] 

28

ÖSTERBERG M， SIPPONEN M H， MATTOS B D， et al. Spherical Lignin Particles： A Review on Their Sustainability and Applications［J］. Green Chemistry， 2020， 22（9）： 2712-2733. [百度学术] 

29

QIAN Y， ZHONG X， LI Y， et al. Fabrication of Uniform Lignin Colloidal Spheres for Developing Natural Broad-spectrum Sunscreens with High Sun Protection Factor［J］. Industrial Crops and Products， 2017， 101： 54-60. [百度学术] 

30

卜祺， 傅英娟， 秦梦华， 等.木质纤维生物质组分新型分离方法的研究进展［J］.中国造纸， 2024， 43（7）： 102-113. [百度学术] 

BU Q， FU Y J， QIN M H， et al. Research Progress of Novel Fractionation Methods of Lignocellulosic Biomass Components‍［J］. China Pulp & Paper， 2024， 43（7）： 102-113. [百度学术] 

31

PICCININO D， CAPECCHI E， TOMAINO E， et al. Nano-structured Lignin as Green Antioxidant and UV Shielding Ingredient for Sunscreen Applications［J］. Antioxidants， 2021， 10（2）： 274-293. [百度学术] 

32

ZHANG H， CHEN F， LIU X， et al. Micromorphology Influence on the Color Performance of Lignin and Its Application in Guiding the Preparation of Light-colored Lignin Sunscreen［J］. ACS Sustainable Chemistry & Engineering， 2018， 6（9）： 12532-12540. [百度学术] 

33

YANG W， RALLINI M， WANG D Y， et al. Role of Lignin Nanoparticles in UV Resistance， Thermal and Mechanical Performance of PMMA Nanocomposites Prepared by a Combined Free-radical Graft Polymerization/Masterbatch Procedure［J］. Composites Part A： Applied Science and Manufacturing， 2018， 107： 61-69. [百度学术] 

34

WU L， LIU S， WANG Q， et al. High Strength and Multifunctional Polyurethane Film Incorporated with Lignin Nanoparticles‍［J］. Industrial Crops and Products， DOI： 10.1016/j.indcrop.2022.114526. [百度学术] 

35

YANG W， DING H， QI G， et al. Highly Transparent PVA/Nanolignin Composite Films with Excellent UV Shielding， Antibacterial and Antioxidant Performance［J］. Reactive and Functional Polymers， DOI： 10.1016/j.reactfunctpolym.2021.104873. [百度学术] 

36

HUANG J， GUO Q， ZHU R， et al. Facile Fabrication of Transparent Lignin Sphere/PVA Nanocomposite Films with Excellent UV-shielding and High Strength Performance［J］. International Journal of Biological Macromolecules， 2021， 189： 635-640. [百度学术] 

37

JU T， ZHANG Z， LI Y， et al. Continuous Production of Lignin Nanoparticles Using a Microchannel Reactor and Its Application in UV-shielding Films［J］. RSC Advances， 2019， 9（43）： 24915-24921. [百度学术] 

38

KIRAR S， MOHNE D， SINGH M， et al. Eco-friendly Lignin Nanocomposite Films as Advanced UV Protective and Antimicrobial Sustainable Packaging Materials‍［J］. Sustainable Materials and Technologies， DOI： 10.1016/j.susmat.2024.e00864. [百度学术] 

39

WANG X， WANG S， LIU W， et al. Facile fabrication of cellulose composite films with excellent UV resistance and antibacterial activity［J］. Carbohydrate Polymers， DOI： 10.1016/j.carbpol.2019.115213. [百度学术] 

40

ZHANG J， TIAN Z， JI X， et al. Fabrication Mechanisms of Lignin Nanoparticles and Their Ultraviolet Protection Ability in PVA Composite Film［J］. Polymers， 2022， 14（19）： 4196-4208. [百度学术] 

41

ZHANG W， GAO P， JIANG Q， et al. Green Fabrication of Lignin Nanoparticles/Chitosan Films for Refrigerated Fish Preservation Application［J］. Food Hydrocolloids， DOI： 10.1016/j.foodhyd. 2023.108548. [百度学术] 

42

ZHANG S， CHENG X， FU Q， et al. Pectin-nanolignin Composite Films with Water Resistance， UV Resistance， and Antibacterial Activity［J］. Food Hydrocolloids， DOI： 10.1016/j.foodhyd.2023.108783. [百度学术] 

43

LOW L E， TEH K C， SIVA S P， et al. Lignin Nanoparticles： The Next Green Nanoreinforcer with Wide Opportunity［J］. Environmental Nanotechnology， Monitoring & Management， DOI： 10.1016/j.enmm.2020.100398. [百度学术] 

44

王忠善， 肖添远， 刘潇笛， 等.木质素纳米颗粒制备及其在水凝胶材料中的应用研究进展［J］.中国造纸学报， 2023， 38（3）： 69-78. [百度学术] 

WANG Z S， XIAO T Y， LIU X D， et al. Preparation of Lignin Nanoparticles and Their Application in the Hydrogel Materials［J］. Transactions of China Pulp and Paper， 2023， 38（3）：69-78. [百度学术] 

45

BAO Z， XIAN C， YUAN Q， et al. Natural Polymer-based Hydrogels with Enhanced Mechanical Performances： Preparation， Structure， and Property［J］. Advanced Healthcare Materials， DOI： 10.1002/adhm.201900670. [百度学术] 

46

GHAREKHANI H， OLAD A， MIRMOHSENI A， et al. Superabsorbent Hydrogel Made of NaAlg-g-poly（AA-co-AAm） and Rice Husk Ash： Synthesis， Characterization， and Swelling Kinetic Studies［J］. Carbohydrate Polymers， 2017， 168： 1-13. [百度学术] 

47

MU R， LIU B， CHEN X， et al. Hydrogel Adsorbent in Industrial Wastewater Treatment and Ecological Environment Protection［J］. Environmental Technology & Innovation， DOI： 10.1016/j.eti.2020.101107. [百度学术] 

48

WANG Y， LIU S， WANG Q， et al. Nanolignin Filled Conductive Hydrogel with Improved Mechanical， Anti-freezing， UV-shielding and Transparent Properties for Strain Sensing Application［J］. International Journal of Biological Macromolecules， 2022， 205： 442-451. [百度学术] 

49

CUI H， JIANG W， WANG C， et al. Lignin Nanofiller-reinforced Composites Hydrogels with Long-lasting Adhesiveness， Toughness， Excellent Self-healing， Conducting， Ultraviolet-blocking and Antibacterial Properties‍［J］. Composites Part B： Engineering， DOI： 10.1016/j.compositesb.2021.109316. [百度学术] 

50

SAMBANDAN D R， RATNER D. Sunscreens： An Overview and Update［J］. Journal of the American Academy of Dermatology， 2011， 64（4）： 748-758. [百度学术] 

51

GIRARD V， FRAGNIèRES L， CHAPUIS H， et al. The Impact of Lignin Biopolymer Sources， Isolation， and Size Reduction from the Macro- to Nanoscale on the Performances of Next-generation Sunscreen［J］. Polymers， 2024， 16（13）： 1901-1918. [百度学术] 

52

WANG B， SUN D， WANG H M， et al. Green and Facile Preparation of Regular Lignin Nanoparticles with High Yield and Their Natural Broad-spectrum Sunscreens‍［J］. ACS Sustainable Chemistry & Engineering， 2019， 7（2）： 2658-2666. [百度学术] 

53

WU Y， QIAN Y， LOU H， et al. Enhancing the Broad-spectrum Adsorption of Lignin through Methoxyl Activation， Grafting Modification， and Reverse Self-assembly‍［J］. ACS Sustainable Chemistry & Engineering， 2019， 7（19）： 15966-15973. [百度学术] 

54

LEE S C， YOO E， LEE S H， et al. Preparation and Application of Light-colored Lignin Nanoparticles for Broad-spectrum Sunscreens［J］. Polymers， 2020， 12（3）： 699-712. [百度学术] 

55

PICCININO D， CAPECCHI E， DELFINO I， et al. Green and Scalable Preparation of Colloidal Suspension of Lignin Nanoparticles and Its Application in Eco-friendly Sunscreen Formulations［J］. ACS Omega， 2021， 6（33）： 21444-21456. [百度学术] 

56

JUIKAR S J， NADANATHANGAM V. Microbial Production of Nanolignin from Cotton Stalks and Its Application onto Cotton and Linen Fabrics for Multifunctional Properties‍［J］. Waste and Biomass Valorization， 2020， 11（11）： 6073-6083. [百度学术] 

57

PETKOVSKA J， MLADENOVIC N， MARKOVIĆ D， et al. Flame-retardant， Antimicrobial， and UV-protective Lignin-based Multilayer Nanocoating［J］. ACS Applied Polymer Materials， 2022， 4（6）： 4528-4537. [百度学术] 

58

LIU J， MORENO A， CHANG J， et al. Fully Biobased Photothermal Films and Coatings for Indoor Ultraviolet Radiation and Heat Management［J］. ACS Applied Materials & Interfaces， 2022， 14（10）： 12693-12702. [百度学术] 

59

WU X， LIAN H， LI X. An Ultraviolet Shielding Material Based on Lignin Nanoparticles Engineered with Deep Eutectic Solvents for Long-term Outdoor Application［J］. Journal of Cleaner Production， DOI： 10.1016/j.jclepro.2023.139694. [百度学术] 

60

VANDANA P， LUBNA S， PAWAN KUMAR M， et al. Recent Advancements in Lignin Valorization and Biomedical Applications： A Patent Review［J］. Recent Patents on Nanotechnology， 2022， 16（2）： 107-127. [百度学术] 

61

DAI L， LI Y， KONG F， et al. Lignin-based Nanoparticles Stabilized Pickering Emulsion for Stability Improvement and Thermal-controlled Release of Trans-resveratrol‍［J］. ACS Sustainable Chemistry & Engineering， 2019， 7（15）： 13497-13504. [百度学术] 

62

YU X， CHEN S， WANG W， et al. Empowering Alkali Lignin with High Performance in Pickering Emulsion by Selective Phenolation for the Protection and Controlled-release of Agrochemical［J］. Journal of Cleaner Production， DOI： 10.1016/j.jclepro.2022.130769. [百度学术] 

63

ZHANG H， YUE F， HU S， et al. Nanolignin-based High Internal Phase Emulsions for Efficient Protection of Curcumin against UV Degradation［J］. International Journal of Biological Macromolecules， 2023， 228： 178-185. [百度学术] 

64

RILEY M K， VERMERRIS W. Delivery of DNA into Human Cells by Functionalized Lignin Nanoparticles‍［J］. Materials， 2022， 15（1）： 303-318. [百度学术]