摘要
采用了均匀实验设计方法和多元二次回归方程,研究了不同填料改性剂(烟叶碎片浆或针叶木浆、阳离子淀粉、硬脂酸钠、六偏磷酸钠)以及三元助留剂(壳聚糖、阳离子瓜尔胶、膨润土)对浆料留着率和碳酸钙分布均匀性的影响。结果表明,各因子贡献率中,壳聚糖、瓜尔胶、膨润土和针叶木浆更有利于提高浆料留着率。在烟叶碎片浆和针叶木浆的双因素交互作用图中,存在5种不同的变化趋势。大生产(不改性)烟草薄片的浆料留着率为68.8%,抗张强度为0.378 kN/m。通过回归方程优化参数并经实验验证,采用烟叶碎片浆和针叶木浆改性,再结合多元助剂,所得烟草薄片的浆料留着率分别达92.9%和94.9%,抗张强度分别提高了30.2%和28.8%。碳酸钙包裹烟叶碎片浆或针叶木浆形成的复合体,均能相对均匀分散在烟草薄片中。
烟草薄片是利用烟叶和卷烟全生产过程中废弃的烟片、烟梗、烟末等原料,采用制浆造纸工艺抄造而成的片状再生产
本研究选取不同浆料(烟叶碎片、针叶木浆纤维)参与碳酸钙改性,首先依据均匀设计表进行实验,并运用二次多项式逐步回归方法建模,分别得到烟叶碎片浆和针叶木浆参与改性的各因子贡献率。同时,结合模型探讨了改性过程中单因素和双因素的影响,经模型参数优化及验证实验,制得烟草薄片。最终,比较了不同浆料改性方式,对烟草薄片中碳酸钙分布的均匀性和物理性能的影响。
烟梗、烟末碎片,重庆中烟工业有限责任公司;壳聚糖(脱乙酰基度85%),沂水连城商贸有限公司;阳离子瓜尔胶(电荷密度2.55 mmol/g),山东福旺嘉生物科技有限公司;阳离子淀粉(电荷密度0.20 mmol/g),山东福洋生物科技有限公司;硬脂酸钠,苏州诚亿达化工有限公司;六偏磷酸钠,江苏瑞多生物工程有限公司;漂白针叶木浆,上海誉衡商贸有限公司;轻质碳酸钙(PCC,粒径3~5 μm,纺锤型),江油市都江钙品有限公司;膨润土(粒径小于10 μm),济南中玫新材料科技有限公司。
实验方案选择了7个因素,包括了4种碳酸钙改性剂(烟叶碎片或木浆纤维组成的浆料、阳离子淀粉、硬脂酸、六偏磷酸钠)和3种助留剂(壳聚糖、阳离子瓜尔胶、膨润土),运用均匀设计
改性实验 | 改性剂用量 | 助留剂用量 | 浆料留着率 | |||||
---|---|---|---|---|---|---|---|---|
烟叶碎片浆(X1) | 阳离子淀粉(X2) | 硬脂酸(X3) | 六偏磷酸钠(X4) | 壳聚糖(X5) | 阳离子瓜尔胶(X6) | 膨润土(X7) | ||
S1 | 60 | 10 | 1 | 0.4 | 0.25 | 0.1 | 0.5 | 89.8 |
S2 | 100 | 15 | 5 | 1.0 | 0.05 | 0.25 | 0.2 | 84.1 |
S3 | 75 | 30 | 3 | 0.8 | 0.6 | 0.05 | 0.4 | 90.2 |
S4 | 25 | 20 | 4 | 0.6 | 0.5 | 0.15 | 0 | 89.8 |
S5 | 60 | 25 | 1 | 1.0 | 0.4 | 0.4 | 0.6 | 90.0 |
S6 | 50 | 20 | 4 | 1.2 | 0.3 | 0.3 | 0.5 | 89.2 |
S7 | 40 | 30 | 2 | 0.2 | 0 | 0.2 | 0.7 | 81.1 |
S8 | 40 | 15 | 4 | 0.8 | 0.2 | 0.2 | 1.0 | 89.6 |
S9 | 50 | 25 | 3 | 1.5 | 0.1 | 0.05 | 0.8 | 81.5 |
S10 | 25 | 20 | 2 | 1.2 | 0.15 | 0.1 | 0.1 | 83.2 |
注 改性剂用量相对于碳酸钙,助留剂用量相对于绝干浆,下同。
改性实验 | 改性剂用量 | 助留剂用量 | 浆料留着率 | |||||
---|---|---|---|---|---|---|---|---|
木浆(Z1) | 阳离子淀粉(Z2) | 硬脂酸(Z3) | 六偏磷酸钠(Z4) | 壳聚糖(Z5) | 阳离子瓜尔胶(Z6) | 膨润土(Z7) | ||
M1 | 30 | 25 | 2 | 0.6 | 0.3 | 0.05 | 0.8 | 90.7 |
M2 | 30 | 10 | 5 | 0.8 | 0.1 | 0.1 | 0.4 | 83.0 |
M3 | 10 | 20 | 3 | 0.6 | 0.25 | 0.2 | 0.6 | 89.9 |
M4 | 25 | 25 | 3 | 0.4 | 0.2 | 0.05 | 0.4 | 86.7 |
M5 | 25 | 20 | 1 | 1 | 0.1 | 0.15 | 0.8 | 87.0 |
M6 | 20 | 15 | 4 | 0.4 | 0.4 | 0.15 | 1 | 91.9 |
M7 | 20 | 15 | 2 | 1 | 0.4 | 0.05 | 0.2 | 85.9 |
M8 | 40 | 30 | 3 | 0.8 | 0.3 | 0.15 | 0.2 | 88.6 |
M9 | 10 | 30 | 4 | 1.2 | 0.25 | 0.1 | 0.6 | 86.3 |
M10 | 40 | 20 | 4 | 1.2 | 0.2 | 0.1 | 1 | 88.2 |
漂白针叶木浆板加水浸泡,然后采用PFI磨浆机打浆,至打浆度40 °SR;烟梗、烟叶碎片分别用热水浸泡提取2次,过滤所剩固体物,加水调节浆浓,用打浆机获得烟叶碎片浆和烟梗浆(打浆度23 °SR)。
浆料吸附:在三口烧瓶中先后加入PCC、烟叶碎片或针叶木浆纤维浆料,在50 ℃下充分混合30 min,使PCC与浆料有效吸附与结合。
淀粉改性:参考文献[
往烧杯中加入称量好的烟梗、烟叶碎片、针叶木浆纤维的混合浆料(按照6∶4∶0.5的质量比),加水调配并充分混合,再加入改性PCC(添加量为混合浆料绝干质量的15%)充分搅匀,然后依次加入多元助剂搅拌均匀。将上述调配后的浆料,在PTI纸样抄取器上抄片、干燥,得到烟草薄片。
接取500 mL用水分散的混合浆料和改性PCC充分混合(浆浓0.3%,相当于2.5 g绝干浆),依次加入3种助留剂(壳聚糖、阳离子瓜尔胶、膨润土),搅拌均匀后倾倒于动态滤水仪中,在500 r/min的转速下搅拌1 min后,开启排水阀门,收集前100 mL的滤液,用滤纸(已恒质量)过滤,干燥、称量,按照
R=(S0-5S)/S0×100%=(1-C/C0)×100% | (1) |
式中,S0表示500 mL浆料中固形物质量,g;S 表示100 mL滤液中固形物质量,g;C0表示浆浓,%;C表示滤液质量分数,%。
将不同浆料改性的碳酸钙样品的悬浮液滴到载玻片上,低温干燥后利用SEM观察微观形貌;将烟草薄片样品用导电胶带固定在样品台上,用SEM观察微观形貌;测试工作电压20 kV,放大倍数500~1 000倍。

图1 不同浆料的显微结构
Fig. 1 Microstructure of different pulps
类别 | 均值/% | 极小值/% | 极大值/% | 标准差/% | 变异系数/% | 偏度系数 | 峰度系数 |
---|---|---|---|---|---|---|---|
烟叶碎片浆 | 86.85 | 81.13 | 90.15 | 3.86 | 4.44 | -0.62 | -1.79 |
针叶木浆 | 87.82 | 81.04 | 91.85 | 2.59 | 2.95 | -0.18 | 0 |
根据实验结果建模,采用二次多项式逐步法,得到烟叶碎片浆和针叶木浆的回归方程,分别如
Y=83.909-6.216X2+0.052X3+12.688X5-0.473X7-0.264X1X7+1.961X3X6-
4.022X5X6+9.693X6X7 | (2) |
Y′=87.491+4.089Z1Z1-8.124Z3Z3-0.751Z5Z5-1.597Z1Z4-2.374Z1Z6+6.408Z3Z6-0.096Z4Z6+6.604Z5Z7 | (3) |
浆料 | F检验 | T检验 | Durbin-Watson | |
---|---|---|---|---|
烟叶碎片浆 | 180 374 130.4 | 0.999 998 | <0.01 | 2.061 8 |
针叶木浆 | 17 024 375.6 | 0.999 998 | <0.01 | 1.523 6 |
偏相关系数 | t值 | 1/t | 1-1/t | 因子贡献率 | ||||||
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
X1 | X2 | X3 | X4 | X5 | X6 | X7 | ||||
r(Y, X2)= -1.000 | 13 257.159 0 | 0.000 1 | 0.999 9 | 0.999 9 | ||||||
r(Y, X3)= 0.999 | 35.823 4 | 0.027 9 | 0.972 1 | 0.972 1 | ||||||
r(Y, X5)= 1.000 | 21 930.301 1 | 0 | 1.000 0 | 1.000 0 | ||||||
r(Y, X7)= -0.999 | 438.136 1 | 0.002 3 | 0.997 7 | 0.997 7 | ||||||
r(Y, X1X7)= -0.999 | 186.081 0 | 0.005 4 | 0.994 6 | 0.497 3 | 0.497 3 | |||||
r(Y, X3X6)= -1.000 | 942.786 2 | 0.001 1 | 0.998 9 | 0.499 5 | 0.499 5 | |||||
r(Y, X5X6)= 1.000 | 3 504.845 0 | 0.000 3 | 0.999 7 | 0.499 9 | 0.499 9 | |||||
r(Y, X6X7)= -1.000 | 4 674.166 5 | 0.000 2 | 0.999 8 | 0.499 9 | 0.499 9 | |||||
总体贡献率 | 0.497 3 | 0.999 9 | 1.471 6 | 1.499 9 | 1.499 3 | 1.994 9 |
偏相关系数 | t值 | 1/t | 1-1/t | 因子贡献率 | ||||||
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
Z1 | Z2 | Z3 | Z4 | Z5 | Z6 | Z7 | ||||
r(Y′, Z1Z1)= 0.999 9 | 2 296.437 1 | 0.000 4 | 0.999 6 | 0.999 6 | ||||||
r(Y′, Z3Z3)= -1.000 | 6 533.200 1 | 0.000 2 | 0.999 8 | 0.999 8 | ||||||
r(Y′, Z5Z5)= -0.999 9 | 887.111 0 | 0.001 1 | 0.998 9 | 0.998 9 | ||||||
r(Y′, Z1Z4)= -0.999 9 | 856.914 2 | 0.001 2 | 0.998 8 | 0.499 4 | 0.499 4 | |||||
r(Y′, Z1Z6)= -1.000 | 1 263.736 6 | 0.000 8 | 0.999 2 | 0.499 6 | 0.499 6 | |||||
r(Y′, Z3Z6)= 1.000 | 3 769.491 6 | 0.000 3 | 0.999 7 | 0.499 9 | 0.499 9 | |||||
r(Y′, Z4Z6)= -0.999 8 | 51.445 0 | 0.019 4 | 0.980 6 | 0.490 3 | 0.490 3 | |||||
r(Y′, Z5Z7)= 1.000 | 7 095.597 0 | 0.000 1 | 0.999 9 | 0.499 9 | 0.499 9 | |||||
总体贡献率 | 1.998 6 | 1.499 7 | 0.989 7 | 1.498 8 | 1.489 8 | 0.499 9 |
分析烟叶碎片浆和针叶木浆中各因子对浆料留着率的影响,以其余因子中水平(0.5)为例,进行单因素分析,结果见

图2 各因子对浆料留着率的单因素影响
Fig. 2 Single factor effect of each factor on pulp retention rate
根据烟叶碎片浆和针叶木浆建立的回归方程(

图3 双因素交互作用
Fig. 3 Interactions between two factors
在各因素的变化范围内,依据已建立的烟叶碎片浆和针叶木浆二次回归模型,通过综合平衡法,分别得到不同浆料留着率的高值因子组合,烟叶碎片浆改性:X1=0, X2=0, X3=1, X4=0.364, X5=1, X6=1, X7=1,针叶木浆改性:Z1=1, Z2=0.925, Z3=0, Z4=0, Z5=1, Z6=0, Z7=1。通过反归一化处理得到相应的优化组合与各改性剂和助留剂的用量,即在烟叶碎片浆改性实验中,烟叶碎片25%,阳离子淀粉10%,硬脂酸5%,六偏磷酸钠0.546%,壳聚糖0.6%,阳离子瓜尔胶0.4%,膨润土1%;在针叶木浆改性实验中,针叶木浆40%,阳离子淀粉27.75%,硬脂酸1.0%,六偏磷酸钠0.4%,壳聚糖0.4%,阳离子瓜尔胶0.06%,膨润土1.0%。
按照上述参数组合进行了3次验证实验,得到了对应的浆料留着率,其中烟叶碎片浆改性的混合浆料,其二次回归模型方程优化组合的浆料留着率的预测值为103.8%,3次验证实验测量值分别为92.73%、93.07%和92.88%,3次验证实验平均值为92.89%,相对偏差11.75%;针叶木浆改性的混合浆料,其二次回归模型方程优化组合的浆料留着率的预测值为97.43%,3次验证实验测量值分别为94.46%、95.13%和95.05%,平均值为94.88%,相对偏差2.69%;而添加不改性碳酸钙的浆料,其3次验证实验的浆料留着率测量值分别为66.91%、70.41%和69.00%,平均值为68.77%。结果表明,烟叶碎片浆和针叶木浆改性浆料的验证实验结果均具有较好一致性,同时经过烟叶碎片浆、针叶木浆改性的浆料,其浆料留着率比添加不改性碳酸钙浆料的浆料留着率,分别提高了24.12和26.11个百分点,浆料留着效果较为显著,证明了碳酸钙改性对提高烟草薄片的浆料留着率有着一定的贡献。

图4 不同改性碳酸钙以及相应烟草薄片的SEM图
Fig. 4 SEM images of different modified calcium carbonate and corresponding reconstituted tobaccos sheet
浆料改性方式 | 定量/(g· | 抗张强度/(kN· | 松厚度/(c |
---|---|---|---|
大生产(不改性) | 61.7 | 0.378 | 2.03 |
烟叶碎片浆-淀粉改性 | 62.2 | 0.492 | 2.24 |
针叶木浆-淀粉改性 | 62.1 | 0.487 | 2.26 |
本研究采用不同浆料参与改性,以烟草薄片的浆料留着率为因变量,建立了二次多项式回归方程,分析了(不同浆料(烟叶碎片浆、针叶木浆)、淀粉、硬脂酸、六偏磷酸纳)的碳酸钙改性剂以及壳聚糖、阳离子瓜尔胶、膨润土的多元助剂的组合变化对烟草薄片中浆料留着率、烟草薄片物理性能以及碳酸钙分布均匀性的影响。
3.1 在影响烟草薄片浆料留着率的因子贡献率中,壳聚糖、阳离子瓜尔胶、膨润土的助留剂更有利提高浆料留着率,尤其壳聚糖、阳离子瓜尔胶相应在各体系中贡献度均较高;木浆比烟叶碎片浆含有更多细小纤维,更有利提高浆料留着率。
3.2 单因素分析中,烟叶碎片浆只存在线性相关,而木浆同时存在线性和曲线相关关系;在存在明显双因数交互作用图中,烟叶碎片浆和针叶木浆中存在5种不同的变化趋势。
3.3 通过回归方程优化参数,分别经实验验证了烟叶碎片浆和针叶木浆改性的浆料留着率,均具有较好一致性,与大生产(不改性)烟草薄片的平均浆料留着率68.8%相比,采用烟叶碎片浆和针叶木浆改性,再结合多元助剂,所得烟草薄片的平均浆料留着率分别达92.9%和94.9%,抗张强度分别提高了30.2%和28.8%,其相应的松厚度也有一定的提高。
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