摘要
选用俄罗斯云杉进行硫酸盐法蒸煮并纯化制备绝缘浆,进一步得到不同打浆度绝缘纸,对比其不同老化时间下纤维特性及绝缘纸机械和电气性能差异,研究打浆度对绝缘纸老化性能的影响。结果表明,随着打浆度升高,纤维长度和孔隙率降低,细小纤维含量增加,纤维分丝帚化率和弯曲扭结率增大;老化后纤维长度显著降低,低打浆度折断纤维和细小纤维含量越大。随着老化时间延长,不同打浆度绝缘纸性能差距增大;随老化时间延长,高打浆度绝缘纸机械性能和电气性能降低幅度更小,性能更稳定。当打浆度提高到83 °SR时,热压后绝缘纸的抗张强度达到17.5 kN/m,老化30天后纤维聚合度仍能保持在500左右,且打浆度为83 °SR油纸绝缘材料击穿强度远大于其他较低打浆度油纸绝缘材料,介电常数和介质损耗均低于其他较低打浆度油纸绝缘材料。
为满足日益增长的电能需求,我国采取“西电东输,北电南送”的措施以实现电能合理再分
绝缘纸的生产过程主要分为制备绝缘浆和抄造绝缘纸2个部分。制备绝缘浆的关键在于除去金属离子、降低灰分、提高纸浆纯度,本课题组通过利用不同碱处理和镁盐置换工艺有效降低绝缘浆中N
本研究选用俄罗斯云杉进行硫酸盐法蒸煮,经纯化处理制得绝缘浆,进一步制备绝缘纸,并在130 ℃下进行加速老化实验,对比不同打浆度绝缘纸老化过程中,微观纤维结构和宏观绝缘纸性能的差异。
氢氧化钠(NaOH),天津市福晨化学试剂厂;九水合硫化钠(Na2S·9H2O)、盐酸(HCl,质量分数20%),广州化学试剂厂;以上试剂均为分析纯;碳酸氢镁(Mg(HCO3)2),实验室自制;铜乙二胺,上海迈瑞尔化学技术公司;矿物绝缘油(昆仑变压器油KI 50X),中石油股份有限公司克拉玛依油田。
云杉硫酸盐浆为实验室自制,云杉产地为俄罗斯。蒸煮条件:氢氧化钠用量18%,硫化度30%,液比1∶4,蒸煮最高温度160 ℃,保温3 h。采用1%(相对绝干浆质量计,下同)盐酸对蒸煮浆进行去离子纯化,而后通过质量分数12%氢氧化钠溶液抽提来平衡浆料pH值,最后利用质量分数2.5%碳酸氢镁溶液进行钠离子的置换制得绝缘浆。
电热蒸煮锅(T01-15,咸阳通达轻工设备有限公司)、浆料平板筛分仪(S401700001,奥地利PTI公司)、分析天平(BSA 124S,德国Sartorius公司)、恒温水浴锅(HH-2,江阴市保利科研器械有限公司)、精密黏度恒温水浴(VT2,杭州中旺科技有限公司)、纤维分析仪(Morfi Compact,法国Techpap公司)、PFI磨浆机(3-168,奥地利PTI公司)、肖伯尔打浆度仪(PN-SDJ100,奥地利PTI公司)、抗张强度测定仪(CE062,瑞典L&W公司)、爱利门道夫撕裂度仪(F53,98300,奥地利PTI公司)、葛尔莱透气度仪(4110N-4320,美国TMT公司)、凯赛法自动抄片系统(RK3AKWT,奥地利PTI公司)、油压压床(TYF-03T,东莞市铭锵机械设备有限公司)、场发射扫描电子显微镜(EVO18,德国Zeiss公司)、傅里叶变换红外光谱仪(Nicolet IN10,美国Thermo Scientific公司)、宽频介电谱测试系统(Concept 80,德国NovoControl公司)、计算机自动控制电压击穿测试仪(HJC-100 kV,华博科技工业有限公司)。
将浆浓调至10%,使用PFI磨浆机,线压力为3.33 N/m,改变磨浆转数得到打浆度分别为43、55、64、73、83 °SR的绝缘浆。利用凯赛法自动抄片系统,抄纸定量为120 g/
将真空浸渍腔中带有真空阀的下腔体放置在热台上,利用虹吸法注入除杂干燥脱气后的绝缘油,随后将在105 ℃鼓风干燥箱48 h 干燥处理后的绝缘纸放入其中,迅速盖上不锈钢盖板并打开真空泵,在60 ℃下持续抽真空24 h以上,使绝缘纸充分浸渍于绝缘油中,制得油纸绝缘材料。
分别称量0.3 g(绝干质量)具有不同打浆度的绝缘浆、预先浸泡过夜的绝缘纸及老化后绝缘纸放入疏解杯中,加入300 mL水并充分疏解纸浆,将疏解后的纸浆稀释,使其最终总体积为1 L,浆浓为3%,放入纤维分析仪进行分析。
根据GB/T 1548—2016,采用铜乙二胺法测定纤维素铜乙二胺溶液的特性黏度。纤维素的平均聚合度与特性黏度的关系见
D | (1) |
式中,DP表示纤维平均聚合度;η表示特性黏度。
根据 GB/T 12914—2018进行测试,将纸样裁剪成宽度15 mm、长度150 mm的纸条,将样品放入仪器夹头进行测试,样品和夹头需保持垂直。每组样品重复3次实验,结果取平均值。
根据IEC 60243—1制备油纸材料试样。调整测试温度为(23±3) ℃,将浸油后的油纸绝缘材料放置在带电极的测试夹具上,在工作界面输入纸样厚度,设置好频率范围。使用宽频介电阻抗谱仪测量油纸绝缘材料的电容值C0、Cx和损耗值,根据交流等效电路原理进行计算,得出相对介电常数εr和损耗因数tan δ。计算见式(2)~
εr = | (2) |
tan δ= | (3) |
式中,C0为电极周围充满真空时的电容,F;Cx为电极周围充满介质时的电容,F;ε′为介电常数实部;ε′′为介电常数虚部。
对打浆度分别为43、55、64、73、83 °SR的绝缘浆进行纤维形态分析,结果如
打浆度/°SR | 长度/mm | 宽度/μm | 扭结率/% | 弯曲率/% | 分丝帚化率/% | 折断率/% | 细小纤维含量/% |
---|---|---|---|---|---|---|---|
43 | 1.406 | 27.9 | 48.0 | 15.7 | 3.366 | 39.70 | 2.11 |
55 | 1.313 | 28.7 | 50.4 | 16.3 | 3.709 | 38.10 | 1.96 |
64 | 1.160 | 28.0 | 52.2 | 16.6 | 4.019 | 38.22 | 2.57 |
73 | 1.107 | 27.3 | 50.4 | 16.3 | 4.041 | 37.04 | 2.43 |
83 | 1.019 | 25.6 | 46.8 | 15.2 | 4.108 | 33.04 | 3.15 |
打浆度/°SR | 长度/mm | 宽度/μm | 扭结率/% | 弯曲率/% | 分丝帚化率/% | 折断率/% | 细小纤维含量/% |
---|---|---|---|---|---|---|---|
43 | 1.383 | 28.7 | 43.1 | 11.8 | 3.417 | 39.05 | 1.47 |
55 | 1.284 | 30.3 | 44.8 | 12.4 | 3.780 | 42.59 | 1.75 |
64 | 1.148 | 29.4 | 43.9 | 12.3 | 4.100 | 36.52 | 1.77 |
73 | 1.115 | 28.8 | 42.5 | 12.1 | 4.158 | 37.16 | 1.50 |
83 | 1.002 | 27.8 | 44.1 | 12.7 | 4.171 | 32.17 | 1.76 |
对老化后的打浆度分别为43、55、64、73、83 °SR油纸绝缘材料使用饱和烷烃进行索氏抽提,进行脱油处理,制得老化绝缘纸,将其分散成纤维,进行纤维形态分析,结果如
打浆度/°SR | 长度/mm | 宽度/μm | 扭结率/% | 弯曲率/% | 分丝帚化率/% | 折断率/% | 细小纤维含量/% |
---|---|---|---|---|---|---|---|
43 | 0.417 | 33.0 | 24.9 | 13.5 | 5.473 | 58.69 | 55.34 |
55 | 0.447 | 27.7 | 36.6 | 12.9 | 4.848 | 61.68 | 48.50 |
64 | 0.505 | 27.7 | 42.4 | 11.6 | 4.238 | 54.80 | 43.53 |
73 | 0.456 | 27.2 | 31.9 | 12.0 | 4.439 | 55.60 | 19.37 |
83 | 0.434 | 27.8 | 31.5 | 12.5 | 5.124 | 53.14 | 14.06 |

图1 不同打浆度绝缘纸老化前后的表面形貌
Fig. 1 Surface morphologies of insulating paper with different beating degrees before and after aging
对比可知,高打浆度绝缘纸在运行过程中老化,其性质优于低打浆度绝缘纸。打浆度为83 °SR的绝缘纸纤维结合强度高于低打浆度绝缘纸,高打浆度绝缘纸孔隙率低,表面平滑,匀度好,利于老化过程中机械和电气性能的稳定。

图2 不同打浆度绝缘纸在不同老化时间的FT-IR谱图
Fig. 2 FT-IR spectra of insulting paper with different beating degrees at different aging times
由
对比可得,不同打浆度绝缘纸氢键断键发生在不同老化时期,低打浆度绝缘纸结合较弱,老化初期纤维表面氢键断键程度剧烈,基团暴露,内部结晶区损伤较小,而老化后期纤维内部断裂降解速度快,导致聚合度降低明显;而高打浆度纤维压溃等程度剧烈,老化初期断键略高于低打浆度,但老化后期因分丝帚化程度高,纤维结合稳定,断键速度远低于低打浆度绝缘纸,降解慢且程度小,故聚合度降低程度小,老化速度慢。
变压器运行同时受到温度和电场等多重因素的综合影响,纤维素发生降解,葡萄糖糖苷键断裂,聚合度下降,机械性能大幅降低,因此聚合度是表征绝缘纸老化程度的重要手

图3 老化过程中绝缘纸聚合度变化
Fig. 3 Changes of polymerization degree of insulting paper in the aging process
综合来看,绝缘纸在老化初期聚合度变化趋势差异较小,但随着老化时间延长,在宏观上,纤维细胞壁出现纵向撕裂,进而出现纤维空洞和剥落,纤维间结合减弱;在微观上,纤维素分子结构发生变化,分子链内和链间氢键受到破坏,分子间作用力减弱,分子链发生断裂,聚合度降低。打浆度不同,纤维结合强弱程度不同,打浆度越高纤维结合越强,抵抗老化过程中外界应力作用也越强。

图4 打浆度对热压前后绝缘纸的抗张强度和撕裂度的影响
Fig. 4 Effect of beating degree on the tensile strength and tear strength of insulating paper before and after hot pressing
不同打浆度热压后绝缘纸的平均抗张强度均比热压前有所提高,打浆度43 °SR热压后绝缘纸抗张强度提高至9.89 kN/m;打浆度83 °SR热压后绝缘纸的抗张强度达到17.5 kN/m,比热压前提高了10.6%左右,提高的幅度最大。经过热压处理,绝缘纸水分降低,减轻了水分对纤维素分子间氢键的破坏,绝缘纸结合强度提高。

图5 打浆度对热压前后绝缘纸透气度的影响
Fig. 5 Effect of beating degree on the air permeability of insulating paper before and after hot pressing

图6 油纸绝缘材料老化前和老化30天后的直流击穿强度
Fig. 6 DC breakdown strength of the oil paper insulation material before and after aging for 30 days
老化30天后,打浆度43 °SR油纸绝缘材料纤维整体损伤严重,油隙增大,形成较为通畅的放电通道,击穿强度降至较低水平且差异性减小,击穿概率为63.2%时的击穿场强剧降至150 kV/mm左右。打浆度为55~73 °SR的油纸绝缘材料老化后纤维结合能力降低,孔隙率增大,油纸绝缘材料击穿场强降至175 kV/mm左右,均有20 kV/mm及以上的降幅,尤其是打浆度73 °SR老化油纸绝缘材料的击穿场强下降最为明显,老化后仅为173 kV/mm。打浆度为83 °SR的油纸绝缘材料老化过程中纤维损失少,主要是由于受损纤维受外界作用力降解,高打浆度使纤维结合强度提高,老化后结合强度相对稳定,良好纤维保留率高,纤维间空隙少,在纤维出现损伤时油纸绝缘材料及时并充分浸渍纤维,减小气隙并改善电场分布,故击穿强度大致稳定,保持在190 kV/mm左

图7 老化前和老化30天后油纸绝缘材料的相对介电常数和介质损耗角正切值
Fig. 7 Relative dielectric constant and dielectric loss angle’s tangent of the oil paper insulation material befor and after aging for 30 days
在电场作用下,由于电介质的电导和极化现象而存在的电导电流会引起损耗,即为介质损耗。介质损耗是造成系统温度过高进而导致油纸绝缘材料击穿的原因之
本研究选用云杉制得的绝缘浆及纸,对比打浆度对绝缘纸老化过程中微观结构与宏观性能的影响。
3.1 由纤维形态和形貌分析可知,绝缘纸老化过程中纤维间氢键断键,导致纤维长度减小,纤维折断率和细小纤维含量上升,纸张孔隙率增大;绝缘纸老化前打浆度越高,细小纤维含量越多;绝缘纸老化后高打浆度纤维损失小,细小纤维含量低,纤维结合强度高,绝缘纸聚合度更稳定。故高打浆度绝缘纸其纤维在变压器运行过程中老化稳定性更高。
3.2 提高打浆度,绝缘纸更加致密,孔隙率降低,透气度降低,有利于绝缘纸机械性能的提高,为老化过程提供更优良的强度保证。老化使油纸绝缘材料的相对介电常数和介质损耗角正切值上升,高打浆度下油纸绝缘材料的介电性能和击穿强度更好,打浆度为83°SR的油纸绝缘材料在老化过程中,具有更稳定的机械性能和电气性能,更有利于变压器的安全稳定运行。
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