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酸掺杂聚苯胺电极材料的制备及其电化学性能研究

  • 王艳婷 1
  • 李鹏辉 1,2
  • 方曼钰 3
  • 吴文娟 1,2 ✉
1. 南京林业大学轻工与食品学院，江苏南京，210037； 2. 南京林业大学江苏省林业资源高效加工利用协同创新中心，江苏南京，210037； 3. 南京林业大学材料科学与工程学院，江苏南京，210037

中图分类号： TS71+1； TQ317

最近更新：2024-04-11

DOI：10.11980/j.issn.0254-508X.2024.03.004

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EN 引
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摘要

本研究以苯胺为单体，过硫酸铵为氧化剂，植酸为掺杂酸，与木质素磺酸盐进行化学聚合，通过原位化学氧化法合成了电子传导能力良好和电容性能优异的木质素磺酸盐/聚苯胺（LS/PANI）电极材料，采用场发射扫描电子显微镜（FESEM）、傅里叶变换红外光谱仪（FT-IR）和比表面积及孔径分析仪（BET）对LS/PANI电极材料进行分析表征；运用循环伏安、充放电、电化学阻抗等测试LS/PANI电极材料电化学性能。结果表明，LS/PANI电极材料具有良好的电容性能和较好的循环稳定性；在充放电0.5 A/g的电流密度下比电容可以达到509.3 F/g，在充放电电流密度为10 A/g时，循环5 000次后仍能保留63.23%的电容。

能源是人类社会生存、发展和现代经济运行的重要保障。近年来，现代化生活对能源的需求量越来越大，能源匮乏和环境污染问题日益严重，世界面临着能源短缺的危机，对环保、低成本、可靠的储能设备的需求越来越大。超级电容器是一种具有功率密度高、循环寿命长和充电速率快的储能器件，其在能源存储和转化领域具有巨大的发展潜力和广阔的应用前景[

1]。电极材料的选择是获得高性能超级电容器的关键。在众多电极材料中，导电聚苯胺（PANI）由丰富廉价的苯胺单体聚合而成，是一种具有特殊结构的导电高分子材料。PANI不仅具有结构多样化、掺杂电导率可调、成本低等特点[2]，还因其独特的掺杂机理和化学反应可逆性，可提供大的赝电容（>800 F/g）和优异的倍率性能，表现出良好的电化学性能，被认为是超级电容器理想的电极材料[3]。此外，PANI在吸附[4]、电磁干扰屏蔽材料[5]、柔性传感器[6]、光催化[7]和抗静电材料[8]等领域也有广泛的应用。

PANI通常由苯胺单体在强酸环境中，以强氧化剂为引发剂氧化聚合而成。本征态PANI自身不导电，需要掺杂质子酸来导电[

9]。经质子酸掺杂后的PANI呈现出高导电性，主要是由于其分子内的醌环消失，引起电子云重新分布，N原子上的正电荷离域到共轭大π键中[10]。常见的掺杂酸主要包括无机酸体系（硫酸[11]、盐酸[12]、高氯酸[13]、硼酸[14]、硝酸[15]、磷酸[16]等）、有机酸体系（衣康酸[17]、十二烷基苯磺酸[18]等）和复合酸体系[19]（对甲基苯磺酸与盐酸复合；十二烷基苯磺酸与水杨酸、盐酸复合等）。酸掺杂PANI是获得导电PANI的常见手段。明皓等[20]采用化学氧化聚合法制备出具有优异导电性的PANI粉体，通过改变掺杂酸的种类（盐酸、硫酸、磷酸、对甲苯磺酸、对氨基苯磺酸和柠檬酸等），发现无机酸比有机酸作为掺杂剂更具优势。同时，通过掺杂盐酸，制备的PANI具有较高的电导率，为1.27 S/cm。徐远等[21]以苯胺为原料、十二烷基磺酸钠为乳化剂、过硫酸铵为引发剂、盐酸为质子掺杂酸，制备了盐酸掺杂PANI。当浓盐酸掺杂量为6.5 mL时，PANI具有良好的电导率，为1.36 S/cm。

因此，本研究以苯胺单体为原料，以植酸为掺杂酸，采用化学氧化聚合法制备木质素磺酸盐/聚苯胺（LS/PANI）电极材料。利用场发射扫描电子显微镜及比表面积及孔径分析仪等对LS/PANI电极材料的微观形貌进行了表征，采用傅里叶变换红外光谱仪对LS/PANI电极材料官能团及化学结构进行了表征。研究了LS/PANI电极材料的电化学性能。

1 实验

1.1　实验原料及试剂

导电炭黑、苯胺（分析纯（AR））、过硫酸铵（APS，AR）、木质素磺酸盐（LS，Mw=5 000~10 000，木质素含量45%~50%），均购自上海麦克林生化科技有限公司；聚偏氟乙烯（PVDF，Mw>7×106，电池级），购自广州松柏化工有限公司；碳纸（20 cm×20 cm），购自日本东丽Toray公司；植酸（PA，AR）、N-甲基吡咯烷酮（NMP，AR），均购自阿拉丁试剂有限公司；HCl（质量分数36.5%，AR）、H2SO4（质量分数98%，AR），均购自国药集团化学试剂有限公司；实验室用水为超纯水。

1.2　实验方法

1.2.1　LS/PANI电极材料的制备

基于课题组前期的工作，本实验采用化学氧化聚合法制备木质素磺酸盐/聚苯胺（LS/PANI）电极材料（制备流程见图1）[

22]。称取0.1 g的LS溶解于水中并与0.91 mL苯胺混合，在50 mL 1.0 mol/L植酸溶液中加入上述混合液，将其置于0 ℃环境中，磁力搅拌2 h[23]。以APS溶液为氧化剂，称取2.3 g APS溶于50 mL 1.0 mol/L HCl溶液中，将APS溶液加入上述溶液（APS与苯胺的物质的量比为1∶1），并在室温下进行原位化学氧化聚合24 h。将反应产物过滤、洗涤，经50 ℃真空干燥24 h，制得木质素硫酸盐/聚苯胺（LS/PANI）电极材料，研磨，备用。

图1  LS/PANI电极材料制备流程图

Fig. 1  Flow chart for the preparation of LS/PANI electrode materials

1.2.2　性能表征

使用场发射扫描电子显微镜（FESEM，Quanta 20，日本Hitachi公司）观察PANI和LS/PANI电极材料的微观形貌特征。使用比表面积及孔径分析仪（BET，ASAP 2460 3.01，美国麦克公司）测定LS/PANI电极材料的比表面积和孔径。使用傅里叶变换红外光谱仪（FT-IR，VERTEX 80V，德国Bruker公司）测试PANI和LS/PANI电极材料的化学结构，扫描范围为500~4 000 cm-1，扫描次数为32，分辨率为4 cm-1。使用元素分析仪（EA 2400 II，美国PerkinElmer公司）检测PANI和LS/PANI电极材料中C、H、N、S元素含量。

1.2.3　工作电极的制备

按照质量比8∶1∶1将PANI和LS/PANI电极材料分别与PVDF、导电炭黑混合均匀，在混合物中滴加12~15滴NMP，混合均匀后涂布在导电碳纸上，涂布面积约为1 cm2，涂布量为0.003 8 g，将涂布好的碳纸放入50 ℃的真空烘箱中干燥，完成工作电极的制备。

1.2.4　电化学性能测试

以Ag/AgCl电极为参比电极，铂电极为对电极，负载涂料的碳纸为工作电极，1 mol/L H2SO4为电解质溶液，采用电化学工作站（CHI660E，上海辰华）在三电极系统下测试LS/PANI电极材料和本征态PANI电极材料的电化学性能。其中样品工作电极的循环伏安曲线（CV）的电压测试范围设置为-0.2~0.8 V，进一步研究了其倍率特性（包括10、20、30、50、100 mV/s 5种扫描速率）。以恒流充放电曲线（GCD）为参考，电压测试范围设置为-0.2~0.8 V，计算电极材料比电容相应参数。最后，使用恒电流充放电测试进一步评估复合电极的循环使用寿命，其中恒电流充放电次数为5 000次，并在10 A/g的电流密度下进行操作测试。此外，以5 mV振幅的交流电压在10-2~105 Hz的频率范围内收集电化学阻抗（EIS）曲线。

线性充放电曲线公式[

23]如式(1)所示。

C=IΔtmΔU （1）

式中，C为电极材料的比电容，F/g；m为电极材料负载，g；I为充放电电流，A；Δt为充放电时间，s；ΔU为电压窗口，V。

2 结果与讨论

2.1　微观形貌分析

图2为PANI和LS/PANI电极材料的FESEM图。从图2(a)可知，没有进行LS复合的纯PANI电极材料，呈现出紧密的不规则纤维状结构，具体表现为较大范围的交织团聚。PANI具有π-π共轭键，能够产生共轭效应，进而影响分子间作用力大小。LS的引入，为苯胺小分子的聚合提供了丰富的活性位点，促使苯胺沿着LS链延伸生长，形成LS/PANI聚合物。由图2(b)可知，LS/PANI电极材料中存在不规则的纳米颗粒及较大范围的团聚，呈现出纳米球结构，这种结构具有较大的比表面积，有利于电解质离子的传输[

24]。

图2  PANI和LS/PANI电极材料的FESEM图

Fig. 2  FESEM images of PANI and LS/PANI electrode materials

2.2　比表面积与孔结构分析

电极材料的比表面积和孔隙分布会对电极材料的电化学性能产生影响[

25]。本研究采用N2吸附法，分析LS/PANI电极材料的比表面积和孔隙分布，LS/PANI电极材料的N2吸附-解吸曲线如图3所示。由图3可以看出，LS/PANI电极材料的N2吸附-解吸曲线平滑，样品有完整的吸附、脱附过程，同时可以看出，相对压力较高时，LS/PANI电极材料的滞后环不明显[26]。通过BET分析，计算得到LS/PANI电极材料的比表面积为64 m2/g。LS/PANI电极材料这种多孔、高比表面积纳米复合材料的形成可归因于LS作为阴离子分散剂，阻碍了PANI结晶的生长，导致纳米复合材料孔结构增加，从而增加了LS/PANI电极材料的比表面积。

图3  LS/PANI电极材料的N2吸附-解吸曲线

Fig. 3  N2 adsorption-desorption curve for LS/PANI eletrode materials

2.3　化学结构分析

图4为PANI和LS/PANI电极材料的FT-IR谱图。由图4可知，在3 473和1 554 cm-1处的吸收峰分别是N—H和醌环C̿    N键的伸缩振动峰，同时在1 469 cm-1处出现了苯环C̿    C键的伸缩振动峰；另外，在1 230和1 286 cm-1出现的2个较强的吸收峰分别对应于与苯环相连的仲胺C—N和醌环上的C̿    C伸缩振动峰，这些吸收峰初步证明了PANI聚合成功。PANI在1 103 cm-1左右出现了1个吸收峰，该峰表示为PANI质子化过程中B—N+和N̿    Q̿    N等结构中的C—H的平面弯曲振动峰；798 cm-1处则是PANI的苯环在1、4位取代的吸收峰，表明了PANI是以苯胺以首位聚合的形式聚合而成。

图4  PANI和LS/PANI电极材料的FT-IR谱图

Fig. 4  FT-IR spectra of PANI and LS/PANI eletrode materials

LS与PANI复合时，苯环上引入的磺酸基团—SO3-吸引电子，使LS/PANI分子链上形成的电子云密度出现下降趋势，各个吸收峰均向低频方向移动[

27]；吸收峰偏移的大小反映了植酸对PANI的掺杂程度，这些特征峰的红移说明了PANI存在质子化状态[28]，植酸掺杂成功。LS/PANI侧链中C—S、C—O基团伸缩振动的特征吸收峰位于1 112、1 034和500~800 cm-1处，这些吸收峰均表明LS/PANI中存在—SO3-基团，LS与PANI复合成功。

2.4　元素分析

图5是LS、PANI、LS/PANI的C、H、N、S元素分析结果。从图5可以看出，PANI中N元素含量最高，占比12.4%左右，而PANI中的S元素可能是由于残留的APS氧化剂和SO42-未被洗掉，呈游离状态存在于PANI中。通过计算得到，PANI和LS/PANI的C/N物质的量比分别为4.90和7.32，而所有PANI基样品的最佳C/N物质的量比在6.00左右，可见LS/PANI达到了预期值，由其制备的电极材料导电性能较好[

29]。

图5  LS、PANI、LS/PANI元素含量及分布

Fig. 5  Elemental content and distribution of LS, PANI， and LS/PANI

2.5　电化学性能分析

为进一步探究LS/PANI电极材料的电化学性能，采用三电极体系对LS/PANI电极材料进行一系列测试，测试结果如图6所示。图6(a)和图6(b)分别为PANI和LS/PANI电极材料的GCD曲线，所有曲线均存在非线性的部分，在不同电流密度下均呈非对称三角形，表明PANI、LS/PANI电极材料均具有赝电容特性。其中，当电流密度为1 A/g时，LS/PANI电极材料相比于PANI电极材料表现出较长的放电时间，说明LS/PANI电极材料具有更高的比电容。

图6  PANI和LS/PANI电极材料电化学性能

Fig. 6  Electrochemical properties of PANI and LS/PANI electrode materials

图6(c)为LS/PANI电极材料的CV曲线。由图6(c)可知，当扫描速率为10、20、30、50和100 mV/s时，LS/PANI电极材料的CV曲线均呈类矩形，表明LS/PANI电极材料具有显著的双电层电容。LS/PANI电极的极化电流随着扫描速率的提高而增大，说明该电极材料的电阻较小，具有良好的功率性能[

30]；当扫描速率<50 mV/s时，LS/PANI电极在0.3 V处出现一对氧化还原峰，表明该电极材料具备一定的法拉第赝电容特性。

从图6(d)可知，当电流密度分别为0.5、1.0、2.0、20.0、40.0 A/g时，LS/PANI电极材料的比电容分别为509.3、473.4、442.7、284.3、232.8 F/g。不同电流密度下，LS/PANI电极材料的比电容均大于PANI的比电容，由此说明，LS的引入可以大大提高PANI电极材料的电容量。LS/PANI电极材料即使在20 A/g高电流密度下，其比电容依然能达到284.3 F/g，表现出较好电容保持率。

循环稳定性是影响超级电容器电极性能的重要参数之一。PANI和LS/PANI电极材料的循环性能如图6(e)所示。由图6(e)可知，在循环开始瞬间，LS/PANI电极材料电容出现略微增大的现象，可能是由于电解液与电极材料瞬间接触，时间太短。随着时间延长，经过5 000次循环，PANI电极材料的电容保持率为55.31%，加入0.1 g LS后，LS/PANI电极材料电容保持率为63.23%，表现出优异的循环稳定性，说明LS/PANI电极材料是一种具有良好开发利用前景的高效超级电容器电极材料。

为了更好地阐明LS/PANI电极材料的电化学性能，在10 mHz~100 kHz频率范围内对PANI和LS/PANI电极材料进行电化学阻抗谱测试，结果见图6(f)。电化学阻抗（EIS）曲线由高频区的半圆部分和中频区、低频区的直线部分组成；半圆直径的大小代表界面电荷转移电阻，直线形状表明电解液离子在材料结构中的扩散和迁移[

31]。由图6(f)可知，LS/PANI与PANI电极材料的EIS曲线相比，前者具有更小的半圆直径和更大的斜率，进一步表明LS/PANI电极材料离子扩散阻力小，与电解液间具有更快的离子扩散能力，因而LS/PANI电极材料具有更优异的电化学性能，与前面的测试结果结论一致。

3 结论

本研究以苯胺单体为原料，木质素磺酸盐（LS）为模板，通过原位化学氧化法制备了植酸掺杂的木质素磺酸盐/聚苯胺（LS/PANI）电极材料，研究了其表面形貌、官能团及化学组成，及将其制备为超级电容器电极材料的电化学性能。

3.1 LS的引入为苯胺的聚合提供了活性位点，LS/PANI电极材料形貌上呈现为纳米球结构，明显不同于PANI电极材料的纤维条状结构。

3.2 循环伏安、恒流充放电和电化学阻抗曲线的结果均表明，LS/PANI电极材料具有较好的倍率性能和导电性能。电化学循环稳定性测试结果表明，LS/PANI电极材料表现出最佳的电化学性能和良好的循环稳定性，在充放电0.5 A/g的电流密度下，比电容可达509.3 F/g，在充放电电流密度为10 A/g时，循环5 000次后仍能保留63.23%的电容。

参 考 文 献

1

林旷野， 陈雪峰， 刘文. 超级电容器隔膜制备及其孔隙率对电化学性能的影响［J］. 中国造纸， 2019， 38（9）： 14-19. [百度学术] 

LIN K Y， CHEN X F， LIU W. Supercapacitor Diaphragm Preparation and Its Effect of Porosity on Electrochemical Performance［J］. China Pulp & Paper， 2019， 38（9）： 14-19. [百度学术] 

2

BEYGISANGCHIN M， ABDUL RASHID S， SHAFIE S， et al. Properties， and Applications of Polyaniline and Polyaniline Thin Films—A Review［J］. Polymers， DOI： 10.3390/polym13122003. [百度学术] 

3

梁昱巍， 武鹏程， 刘志勇， 等. 聚苯胺基柔性凝胶电极的制备及其在超级电容器的应用［J］. 材料工程， 2023， 51（6）： 38-45. [百度学术] 

LIANG Y W， WU P C， LIU Z Y， et al. Preparation of Polyaniline-based Flexible Gel Electrodes and Their Application to Supercapacitors［J］. Journal of Materials Engineering， 2023， 51（6）： 38-45. [百度学术] 

4

MINISY I M， SALAHUDDIN N A， AYAD M M. Adsorption of methylene blue onto chitosan-montmorillonite/polyaniline nanocomposite［J］. Applied Clay Science， DOI： 10.1016/j.clay.2021.105993. [百度学术] 

5

ZHANG Y， PAN T， YANG Z. Flexible Polyethylene Terephthalate/Polyaniline Composite Paper with Bending Durability and Effective Electromagnetic Shielding Performance［J］. Chemical Engineering Journal， DOI： 10.1016/j.cej.2020.124433. [百度学术] 

6

YANG T， DENG W， CHU X， et al. Hierarchically Microstructure-bioinspired Flexible Piezoresistive Bioelectronics［J］. ACS Nano， 2021， 15 （7）： 11555-11563. [百度学术] 

7

ZHANG L， HE G， YU Y， et al. Design of Biocompatible Chitosan/Polyaniline/Laponite Hydrogel with Photothermal Conversion Capability［J］. Biomolecules， DOI： 10.3390/biom12081089. [百度学术] 

8

WANG X X， YU G F， ZHANG J， et al. Conductive Polymer Ultrafine Fibers via Electrospinning： Preparation， Physical Properties and Applications［J］. Progress in Materials Science， DOI： 10.1016/j.pmatsci.2020.100704. [百度学术] 

9

ZHU J H， ZHANG Q， GUO L F， et al. Highly Flexible， Freestanding Supercapacitor Electrodes Based on Hollow Hierarchical Porous Carbon Nanofibers Bridged by Carbon Nanotubes［J］. Chemical Engineering Journal， DOI： 10.1016/j.cej.2022.134662. [百度学术] 

10

KONG D B， QIN C Y， CAO L， et al. Synthesis of Biomass-based Porous Carbon Nanofibre/Polyaniline Composites for Supercapacitor Electrode Materials［J］. International Journal of Electrochemical Science， 2020， 15（1）：265-279. [百度学术] 

11

周进康， 龙攀峰， 雷静， 等. 单宁酸/硫酸掺杂聚邻甲氧基苯胺的吸附性能［J］.精细化工， 2018， 35（10）：1731-1737. [百度学术] 

ZHOU J K， LONG P F， LEI J， et al. Adsorption Properties of Tannic/Sulphuric Acid Doped Poly-o-anisidine［J］. Fine Chemicals， 2018， 35（10）：1731-1737. [百度学术] 

12

PATTANAYAK P， PAPIYA F， KUMAR V， et al. Performance evaluation of poly（aniline-co-pyrrole） wrapped titanium dioxide nanocomposite as an air-cathode catalyst material for microbial fuel cell［J］. Materials Science and Engineering， DOI： 10.1016/j.msec.2020.111492. [百度学术] 

13

周富威， 佘家璇， 罗伍庆， 等. 高氯酸掺杂聚苯胺复合阴极的制备及性能研究［J］. 表面技术， 2022， 51（4）： 348-355， 383. [百度学术] 

ZHOU F W， SHE J X， LUO W Q， et al. Preparation and Properties of Polyaniline Composite Cathode Doped with Perchloric Acid［J］. Surface Technology， 2022， 51（4）： 348-355， 383. [百度学术] 

14

WANG X， GAO F， GONG Y， et al. Electrochemical aptasensor based on conductive supramolecular polymer hydrogels for thrombin detection with high selectivity［J］. Talanta， DOI： 10.1016/j.talanta.2019.120140. [百度学术] 

15

HU J， LI S S， LI J F， et al. Surface functionalization of polyaniline and excellent electrocatalytic performance for oxygen reduction to produce hydrogen peroxide［J］. Chemical Engineering Journal， DOI： 10.1016/j.cej.2021.133921. [百度学术] 

16

MOTAGHEDIFARD M H， POURMORTAZAVI S M， MIRSADEGHI S. Selective and sensitive detection of Cr（VI） pollution in waste water via polyaniline/sulfated zirconium dioxide/multi walled carbon nanotubes nanocomposite based electrochemical sensor［J］. Sensors and Actuators B： Chemical， DOI： 10.1016/j.snb.2020.128882. [百度学术] 

17

曹慧， 庞 智， 高肖汉， 等. 有机酸掺杂聚苯胺的研究进展［J］. 化工进展， 2016， 35（10）： 3226-3235. [百度学术] 

CAO H， PANG Z， GAO X H， et al. Research Progress of Organic Acid Doped Polyaniline［J］. Chemical Industry and Engineering Progress， 2016， 35（10）： 3226-3235. [百度学术] 

18

贾艺凡， 刘朝辉， 廖梓珺， 等. 十二烷基苯磺酸二次掺杂聚苯胺/环氧有机硅复合涂层的防腐性能［J］. 功能材料， 2016， 47（10）： 10138-10141. [百度学术] 

JIA Y F， LIU C H， LIAO Z J， et al. Anti-corrosion Properties of Secondary Doped Polyaniline/Epoxy Organosilicon Composite Coatings with Dodecylbenzenesulphonic Acid［J］. Jorunal of Functional Materials， 2016， 47（10）： 10138-10141. [百度学术] 

19

王 莉， 郜二芬， 杨小刚， 等. 复合酸掺杂聚苯胺纳米纤维的制备及其性能研究［J］. 功能材料， 2013， 44（S2）： 307-310. [百度学术] 

WANG L， GAO E F， YANG X G， et al. Preparation of Composite Acid-doped Polyaniline Nanofibres and Study of Their Properties［J］. Jorunal of Functional Materials， 2013， 44（S2）： 307-310. [百度学术] 

20

明皓， 孔俊嘉， 范文玉， 等. 不同酸掺杂的聚苯胺粉体材料的制备与表征［J］. 橡塑技术与装备， 2022， 48（8）： 41-45. [百度学术] 

MING H， KONG J J， FAN W Y， et al. Preparation and characterization of polyaniline powders doped with different acids［J］. China Rubber/Plastics Technology and Equipment， 2022， 48（8）： 41-45. [百度学术] 

21

徐 远， 谭德新， 程小飞， 等. 酸掺杂聚苯胺合成及性能研究［J］. 化工新型材料， 2017， 45（11）： 69-72. [百度学术] 

XU Y， TAN D X， CHENG X F， et al. Synthesis and Property of Proton Acid Doped Polyaniline［J］. New Chemical Materials， 2017， 45（11）： 69-72. [百度学术] 

22

LI P H， WEI Y M， WU C， et al. Lignin-based Composites for High-performance Supercapacitor Electrode Materials［J］. RSC Advances， 2022， 12： 19485-19494. [百度学术] 

23

吴文娟， 李鹏辉， 杨驰， 等. 一种木质素基纳米复合电极材料及其制备方法： CN202210610946.4［P］. 2022-12-09. [百度学术] 

WU W J， LI P H， YANG C， et al. The Invention Discloses a Lignin-based Nanocomposite Electrode Material and a Preparation Method Thereof： CN202210610946.4［P］. 2022-12-09. [百度学术] 

24

袁康帅， 郭大亮， 张子明， 等. 碱木质素基多孔炭材料的制备及其在超级电容器中的应用［J］. 中国造纸， 2019， 38（6）： 47-53. [百度学术] 

YUAN K S， GUO D L， ZHANG Z M， et al. Preparation of Alkali Lignin-based Porous Carbon Materials and Their Application in Supercapacitors［J］. China Pulp & Paper， 2019， 38（6）： 47-53. [百度学术] 

25

WU J， ZHANG Q E， WANG J， et al. A self-assembly route to porous polyaniline/reduced graphene oxide composite materials with molecular-level uniformity for high-performance supercapacitors［J］. Energy & Environmental Science， 2018， 11（5）： 1280-1286. [百度学术] 

26

黄晓萍， 黄志锋， 苏炜华， 等. 聚苯胺纳米纤维@还原氧化石墨烯纳米卷复合材料的制备及其在超级电容器中的应用［J］. 厦门大学学报（自然科学版）， 2019， 58（6）： 840-847. [百度学术] 

HUANG X P， HUANG Z F， SU W H， et al. Preparation of Polyaniline Nanofibres@Reduced Graphene Oxide Nanocoil Composites and Their Application in Supercapacitors［J］. Journal of Xiamen University（Natural Science）， 2019， 58（6）： 840-847. [百度学术] 

27

任晓丽， 刘秀知， 刘 苇， 等. 用于超级电容器的木质纤维素基碳材料的制备及其性能研究［J］. 中国造纸， 2021， 40（10）： 10-17. [百度学术] 

REN X L， LIU X Z， LIU W， et al. Preparation of Lignocellulose-based Carbon Materials for Supercapacitors and Study of Their Properties［J］. China Pulp & Paper， 2021， 40（10）： 10-17. [百度学术] 

28

任建鹏， 吴彩文， 刘慧君， 等. 木质素-聚苯胺复合材料的制备及对刚果红的吸附［J］. 化工进展， 2023， 42（6）： 3087-3096. [百度学术] 

REN J P， WU C W， LIU H J， et al. Preparation of Lignin-polyaniline Composites and Adsorption of Congo Red［J］. Chemical Industry and Engineering Progress， 2023， 42（6）： 3087-3096. [百度学术] 

29

ULLAH R， BOWMAKER G A， SEJDIC J T， et al. Synthesis and Characterization of Polyaniline by Using Weak Oxidizing Agent［J］. Macromolecular Symposia， DOI： 10.1002/masy.201300141 [百度学术] 

30

YEASMIN S， TALUKDAR S， MAHANTA D. Paper based pencil drawn multilayer graphene-polyaniline nanofiber electrodes for all-solid-state symmetric supercapacitors with enhanced cyclic stabilities［J］. Electrochimica Acta， DOI： 10.1016/j.electacta.2021.138660. [百度学术] 

31

孟庆方， 许成成， 孙志伟， 等. 植酸/金属离子共掺杂聚苯胺/纤维素复合材料的制备与电化学性能研究［J］. 北京化工大学学报（自然科学版）， 2021， 48（2）： 51-58. [百度学术] 

MENG Q F， XU C C， SUN Z W， et al. Preparation and Electrochemical Properties of Phytic Acid/Metal Ion Co-doped Polyaniline/Cellulose Composites［J］. Journal of Beijing University of Chemical Technology（Natural Science Edition）， 2021， 48（2）：51-58. [百度学术] 

CPP [百度学术] 

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