网刊加载中。。。

使用Chrome浏览器效果最佳,继续浏览,你可能不会看到最佳的展示效果,

确定继续浏览么?

复制成功,请在其他浏览器进行阅读

纳米银颗粒/纳米纤维素复合材料的水热法制备及其抗菌性能

  • 王钦雯
  • 王雯君
  • 陈玟锦
  • 唐爱民
华南理工大学制浆造纸工程国家重点实验室,广东广州,510640

中图分类号: TS7

最近更新:2023-12-21

DOI:10.11980/j.issn.0254-508X.2023.12.008

  • 全文
  • 图表
  • 参考文献
  • 作者
  • 出版信息
EN
目录contents

摘要

本研究以TEMPO氧化纳米纤维素(TOCNF)为唯一载体和分散剂,AgNO3溶液为银源,通过水热法合成纳米银颗粒(AgNPs),制备纳米银颗粒/纳米纤维素复合材料(Ag-CNF),并探究了TOCNF含量和Ag+浓度对Ag-CNF性能的影响。结果表明,在1% TOCNF和10 mmol/L Ag+条件下合成的AgNPs分散均匀,无明显大颗粒聚集,其平均粒径为22.3 nm,对大肠杆菌(E. coli)和金黄色葡萄球菌(S. aureus)分别表现出直径为2.70 mm和3.50 mm的抑菌圈,具备良好的抗菌性能。

近年来,人们对病毒、细菌的防护意识逐渐提高,而银(Ag)在抗菌方面的应用具有悠久的历史。研究人员发现纳米银材料具有比Ag+和大尺寸银金属更优秀的抗菌性能。其中,纳米银颗粒(AgNPs)因其极强的广谱抗菌性被广泛应用于抗菌复合材料[

1-4]

AgNPs最常见的制备方法是基于银盐的化学还原法,包括有机或无机化学还原[

5]、电化学[6]和通过辐射促[7]的化学方法等。但化学法存在有毒试剂使用的问题,以及AgNPs表面可能会吸附和沉淀化学物质,导致产品纯度不高。因此,为避免有毒化学品的使用,人们开始利用植物、真菌、藻类等产生的生物分子代替化学还原剂和稳定[8-9]。生物合成的AgNPs具有高亲水性、比表面积大、稳定性高等特点。与化学法相比,生物合成法具有经济、简单、可再生和消耗能量少等优点。

纳米纤维素表面丰富的基团使其具有良好的分散性,可广泛地用于碳纳米[

10-11]、氧化石墨[12-13]、碳量子[14-15]和AgNPs[16-17]等材料的分散。通过化学改性在纳米纤维素表面引入羧基或醛基等官能团,可以加强纳米纤维素的分散性[18],负载金属离子在反应体系中均匀分散。Wang等[19]以TEMPO氧化纳米纤维素(TOCNF)为原料,利用NaBH4还原AgNO3,制备了银/纳米纤维素复合材料,并均匀分散在PVA基体中,制备了Ag-CNF/PVA复合薄膜,银/纳米纤维素复合材料的添加提高了复合薄膜的力学性能并赋予其良好的抗菌性能。

TEMPO氧化是改性纳米纤维素最常见的方法之一,由于空间位阻效应,只有C6位上的羟基发生氧[

20],TOCNF表面仍存在大量的羟基,其还原性末端基具有还原金属前体溶液的作用,可以成为纳米金属核的载体,使其通过亲核相互作用形成均匀分散的纳米颗粒。而TOCNF中的带有负电荷的羧基通过静电排斥,可以赋予纳米纤维素优异的胶体稳定性,以制备稳定且分散均匀的金属纳米颗粒/纳米纤维素复合材料。Pawcenis等[21]探究了不同聚合度和氧化程度的TOCNF对AgNPs制备的影响,并加入抗坏血酸辅助Ag+的还原,获得的AgNPs粒径较小,可以均匀地分散在纳米纤维素基质中,但产量较少。在纳米银材料的绿色合成中,使用化学改性的纳米纤维素具有良好的稳定和分散作用,既能促进纳米颗粒成核,又能防止其团聚。因此,通过将纳米银负载到纳米纤维素上制备成的纳米银/纳米纤维素复合材料在抗菌、导热、导电和光学等领域有着广泛的应[22-24]

本研究以漂白桉木浆为原料,利用TEMPO/NaClO/NaBr碱性氧化体系预处理和高压均质,制备TOCNF。以TOCNF为唯一还原剂和分散剂,AgNO3溶液为银源,水热合成AgNPs,并制备纳米银颗粒/纳米纤维素复合材料(Ag-CNF)。对Ag-CNF的理化性质进行表征和分析,并研究TOCNF含量和Ag+浓度对制备Ag-CNF的影响,以及Ag-CNF的抗菌性能。

1 实验

1.1 实验材料

漂白桉木浆(浆板),购自华邦古楼新材料有限公司;2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物(TEMPO,质量分数98%),购自Sigma-Aldrich化学试剂公司;溴化钠(NaBr,分析纯)、溴化钾(KBr,光谱纯),购自天津科密欧有限公司;次氯酸钠(NaClO,质量分数10%),购自广州化学试剂厂;氢氧化钠(NaOH,分析纯,固体),购自天津市福晨化学试剂厂;硝酸银(AgNO3,分析纯),购自广州市东征化玻仪器有限公司;大肠杆菌(E. coli,ATCC 43894)、金黄色葡萄球菌(S. aureus,ATCC 25923)、LB肉汤(粉末)、技术琼脂粉(粉末)、PBS缓冲液(粉末),购自广东环凯微生物科技公司。

1.2 实验方法

1.2.1 TOCNF的制备

称取20 g绝干桉木浆至3 L的三口烧瓶中,加入去离子水将浆料分散均匀,依次加入0.1 mmol/g TEMPO、1 mmol/g NaBr和10 mmol/g NaClO(用量均为相对于绝干桉木浆质量),补充去离子水确保反应体系的固含量为1%。不断滴加1 mmol/L NaOH溶液,控制反应体系pH值=10~10.5,在30 min内pH值变化<0.1时,加入5 mL无水乙醇终止反应,用去离子水多次洗涤浆料至洗液pH值呈中性。使用高压微射流纳米分散机(Nano DeBEE,美国BEE国际股份有限公司)将浆料重复均质8次,获得TOCNF。

1.2.2 Ag-CNF的制备

本研究以TOCNF为载体和分散剂,在碱性条件下通过水热法还原纳米银颗粒(AgNPs),并制备纳米银颗粒/纳米纤维素复合材料(Ag-CNF),其制备过程如图1所示。将一定质量的TOCNF分散到装有去离子水的25 mL烧杯中,在磁力搅拌下逐滴加入200 mmol/L AgNO3溶液,搅拌均匀后,使用0.5 mol/L的NaOH溶液和HCl溶液调节体系的pH值至10.5,在80 ℃下恒温反应1 h。反应完成后将产物置于去离子水中透析48 h以除去未被还原的Ag+,从而获得Ag-CNF。反应全程避光操作,Ag-CNF避光保存以备后续测试。

图1  Ag-CNF的制备示意图

Fig. 1  Schematic diagram of Ag-CNF

通过TEMPO氧化引入的羧基使TOCNF具有良好的分散效果,加入的Ag+能够在反应体系中均匀分散。在水热反应过程中,TOCNF上的还原性末端基可以将Ag+还原成单质Ag,单质Ag之间通过亲核相互作用形成AgNPs,合成的AgNPs与TOCNF之间存在物理吸附作用从而合成Ag-CNF。

1.3 测试与表征

1.3.1 光化学性能

使用紫外-可见分光光度计(UV-Vis ,HP-8453,美国Agilent公司)对AgNO3和Ag-CNF进行测试。以去离子水为背景,扫描范围为200~800 nm。

1.3.2 AgNPs浓度及还原率

为了相对准确的衡量Ag-CNF中AgNPs的浓度,使用过量强还原剂NaBH4还原Ag+浓度为0.1~0.5 mmol/L的AgNO3-TOCNF溶胶,绘制AgNPs浓度标准曲线。取400 nm处的吸光值与对应的Ag+浓度绘制散点图,进行拟合分析。线性拟合方程为A=3.148c+0.001(A为吸光度,c为Ag+浓度),吸光值与Ag+的浓度呈现良好的线性关系,符合朗伯比尔定律,可将此拟合结果用于计算后续Ag-CNF中AgNPs的浓度及还原率。

1.3.3 形貌及元素分析

使用X射线光电子能谱仪(XPS,K-Alpha, Thermo Scientific)对TOCNF和Ag-CNF进行测试。将测试样品制备成薄膜,在激发源为Al Kα射线(hv=1486.6 eV)的条件下对样品进行全谱扫描和精细谱扫描。

使用场发射扫描电子显微镜(FESEM,Merline,德国蔡司公司)和联用X-MaxN20能谱仪(EDS, Oxford, UK)对CNF和Ag-CNF薄膜进行表面形貌观察和表面化学元素组成分析。

使用透射电子显微镜(TEM, FEI Talos F200x,Thermo Scientific)对分散的TOCNF和Ag-CNF的微观形貌进行观察。

1.3.4 抗菌性能

Ag-CNF的抗菌性能测试参考GB/T 38483—2020,使用牛津杯法,以革兰氏阳性菌金黄色葡萄球菌(S. aureus)和革兰氏阴性菌大肠杆菌(E. coli)为测试菌种。首先将细菌接种到LB肉汤培养液中,在转速200 r/min和温度38 ℃摇床中培养过夜。取过夜培养至对数中期(1×108 CFU/mL)的细菌悬浮液100 μL在培养基上进行涂布。将已灭菌的牛津杯放置于培养基上,轻轻按压,取200 μL待测样品注入牛津杯中。最后使用封口膜密封培养皿并置于恒温培养箱(LRH-70F,上海一恒科学仪器有限公司)中孵育培养,培养24 h后取出,观察抑菌圈的大小。

2 结果与讨论

2.1 Ag-CNF的光化学性能分析

由于量子尺寸效应,AgNPs在紫外-可见光范围内能够形成特征吸收峰。AgNO3和Ag-CNF吸收光谱如图2所示。由图2可知,AgNO3溶液在302 nm处出现吸收峰,因为AgNO3是光敏性物质,在测试过程中发生了光化学反应。与AgNO3溶液相比,Ag-CNF在402 nm处出现明显的吸收峰,表明AgNPs以Ag单质的形态存在。由于Ag的感光性,AgNPs的长期稳定性受到一定的限制。Habibullah等[

25]发现在室温、黑暗储存条件下,经绿色方法合成的AgNPs发生了物理化学变化,但在18个月的研究期间均维持着良好的抗菌性能。所以将制备的AgNPs避光保存,以备后续实验。

图2  AgNO3和Ag-CNF的UV-Vis谱图

Fig. 2  UV-Vis spectra of AgNO3 solution and Ag-CNF

TOCNF在该体系中作为载体和分散剂,会影响单质Ag的聚集状态从而影响AgNPs的形成。根据AgNPs形态和尺寸的不同,其吸收峰的位置和形状也会出现差[

26]。为了优化Ag-CNF的制备条件,使用UV-Vis研究了TOCNF含量和Ag+浓度等因素对Ag-CNF制备的影响。图3为不同反应条件下制备Ag-CNF的实物图。不同TOCNF含量(0.1%~1.2%)的Ag-CNF经过1∶10的稀释后的照片如图3(a)所示,0.1% TOCNF含量的Ag-CNF经过稀释后颜色接近透明,表明样品中AgNPs的浓度较低。图4为不同TOCNF含量制备的Ag-CNF的UV-Vis分析结果。由图4(a)可知,所有Ag-CNF样品均在402 nm处显示了最大吸收峰。由图4(b)可知,随着TOCNF含量的增加,AgNPs的还原率呈阶梯式增长,这是由于在一定的浓度范围内,TOCNF对Ag+和单质Ag的分散能力相近。使用1% TOCNF含量的Ag-CNF中的AgNPs浓度最高,因此选择该条件用于后续实验。

图3  不同TOCNF含量、Ag+浓度下制备的Ag-CNF图

Fig. 3  Photos of Ag-CNF prepared under different content of TOCNF and concentrations of Ag+

图4  不同TOCNF含量制备的Ag-CNF的UV-Vis分析结果

Fig. 4  UV-Visanalysis results of Ag-CNF prepared with different TOCNF contents

不同Ag+浓度(0.1~10 mmol/L)的Ag-CNF经过1∶10稀释后,其实物图如图3(b)所示。随着Ag+浓度的增加,Ag-CNF的黄色逐渐加深,由Ag+浓度0.1 mmol/L的基本无色向Ag+浓度10.0 mmol/L的棕黄色逐渐转变。

由于UV-Vis的吸光值最大为4.0,在测试Ag+浓度为5.0和10.0 mmol/L下制备的Ag-CNF时,进一步将Ag-CNF稀释为原始样品的1/33和1/44,以保证吸收峰可以完整地出现在吸收光谱中。图5为不同Ag+浓度制备的Ag-CNF的紫外分析结果。由图5(a)可知,所有Ag-CNF样品均在402 nm处显示了最大吸收峰。由图5(b)可知,随着Ag+浓度的增加,AgNPs的还原率总体呈上升趋势。AgNPs的浓度随Ag+浓度的增加显著提高,考虑到后续实验中Ag-CNF的添加会造成AgNPs含量的减小,因此选择Ag+浓度为10.0 mmol/L用于后续实验的研究。

图5  不同Ag+浓度制备的Ag-CNF的UV-Vis分析结果

Fig. 5  UV-Vis analysis results of Ag-CNF prepared with different Ag+ concentrations

2.2 Ag-CNF元素价态分析

使用Avantage软件对XPS数据进行处理和分析,电荷校正以C 1s=284.8 eV结合能为标准。图6为TOCNF和Ag-CNF的XPS谱图。由图6可知,与TOCNF相比,在Ag-CNF的图谱中,除了出现代表纤维素的C 1s和O 1s峰外,还出现了代表Ag元素Ag 3d峰,证明了Ag-CNF上Ag元素的存在。图6(b)和图6(d)是TOCNF和Ag-CNF的C 1s精细谱图。根据分峰拟合的结果可知,TOCNF在284.8、286.62和288.27 eV处的结合能具有对应着烷基碳(C—C/C—H)、醇基(C—OH)和羧基(—COOH)的谱峰。与TOCNF相比,Ag-CNF的C—OH和—COOH的峰值向低结合能转移,表明AgNPs与TOCNF上的羧基之间存在较强的相互作用。

图6  TOCNF和Ag-CNF的XPS谱图

Fig. 6  XPS spectra of TOCNF and Ag-CNF

在分析Ag元素的价态时,通常需要结合Ag元素的精细谱图和俄歇谱图进行分析。图6(e)~图6(f)分别为Ag元素的精细谱图和Ag-CNF AgMN俄歇全谱图。由图6(e)~图6(f)可知,Ag元素的谱线具有明显的由Ag 3d5/2和Ag 3d3/2的自旋轨道耦合引起的双峰特征。通过拟合发现,Ag 3d仅具有一组双峰,Ag 3d5/2的结合能为368.03 eV,Ag 3d3/2的结合能为374.03 eV,且双峰之间的能量差为6 eV,这说明在此处Ag元素只有1个价态。Ag元素的俄歇谱线可以拟合为动能351.8 eV的M5N45N45(1G)和357.6 eV的M4N445N45 2个峰。将Ag 3d5/2的结合能和M4N445N45的动能相加可计算出俄歇参数(Auger parameter)为725.6 eV,根据NIST数据库查询可知,此Auger parameter对应的是Ag元素的0价态,即在Ag-CNF上的Ag元素是以AgNPs的状态存在的。

2.3 Ag-CNF的表面形貌分析

图7为TOCNF、Ag-CNF和Ag-CNF薄膜的FESEM图。如图7(a)和图7(b)所示,在较高的放大倍数(×70.0 k)下可以发现,TOCNF呈纤维交织的网络结构,而Ag-CNF在纤维素网络上分布着颗粒状物质,即为复合材料中的AgNPs。

图7  TOCNF、Ag-CNF和Ag-CNF薄膜的FESEM图

Fig. 7  FESEM images of TOCNF, Ag-CNF colloids, and Ag-CNF film

图7(c)~图7(e)中可以观察到,Ag-CNF薄膜上存在尺寸较大的Ag颗粒,这是因为在Ag+浓度较低的环境中Ag核较少,随着反应的进行,Ag核能够缓慢地形成粒径较大的AgNPs。随着Ag+浓度由0.1 mmol/L增加到2.0 mmol/L,Ag-CNF薄膜上的大尺寸AgNPs的粒径逐渐减小,且AgNPs由不规则形状向正方形发生形状变化,其中Ag+浓度为1.0 mmol/L的AgCNF表面正方形的AgNPs最多,其粒径约为0.2 μm,说明该Ag+浓度可用于形状分布较均匀的Ag立方体的制备。Ag+浓度为5.0 mmol/L的Ag-CNF薄膜表面没有明显的大颗粒聚集现象,但能观察到其表面分布着密集的AgNPs。由图7(h)可知,随着Ag+浓度进一步增大到10.0 mmol/L,Ag-CNF薄膜在与其他样品相同的2000倍的放大倍数下观察到相对平滑的表面,没有观察到大颗粒聚集也没有分布密集的颗粒。由图7(i)可知,将样品放大至40000倍,能够观察到薄膜上分布着尺寸较小的颗粒。该结果表明Ag+浓度进一步增加使制备的AgNPs的粒径进一步减小,较小的AgNPs在形成薄膜的过程中会被TOCNF包埋在纤维网络中,从而得到表面相对光滑的薄膜。

2.4 Ag-CNF的粒径分析

使用TEM观察Ag-CNF中AgNPs的高分辨率形貌,如图8所示。由图8可知,AgNPs大部分呈球形颗粒状。由图8(c)可以发现,AgNPs上有明显的晶格条纹,经过测量,其晶面间距有0.24 nm和0.20 nm 2种,分别对应着AgNPs的(111)和(200)晶[

27]

图8  Ag-CNF中AgNPs的TEM图和衍射图

Fig. 8  TEM images and diffraction image of AgNPs in Ag-CNF

注   (a)~(c)为AgNPs的TEM图;(d)为AgNPs的衍射图。

对AgNPs的粒径进行统计,结果如图9所示。由图9可知,AgNPs粒径的d10d50d90分别为14.2、20.5和27.5 nm,表明AgNPs主要分布在14.2~27.5 nm范围内,根据拟合分布曲线计算得AgNPs的平均粒径为22.3 nm。

图9  Ag-CNF中的AgNPs的粒径统计

Fig. 9  Particle size statistics of AgNPs in Ag-CNF

2.5 Ag-CNF的抗菌性能分析

使用Ag+浓度10.0 mmol/L的溶液制备Ag-CNF,通过牛津杯法研究其对E.coliS.aureus的抗菌性能。通过24 h培养后,使用游标卡尺量取牛津杯外圈抑菌圈的直径。TOCNF和不同稀释倍数的Ag-CNF的抗菌表现如图10所示。图10(a)和图10(f)中没有出现抑菌圈,说明TOCNF本身不具有抗菌性能。在不稀释的情况下,Ag-CNF对E.coli的抑菌圈直径为2.70 mm,对S.aureus的抑菌圈直径为3.50 mm。

图10  TOCNF和不同稀释倍数的Ag-CNF对E. coliS. aureus的抗菌表现

Fig. 10  Antibacterial performance of TOCNF and different dilutions of Ag-CNF colloids against E. coli and S. aureus

注:  (a)~(e)为E. coli抗菌;(f)~(j)为S. aureus抗菌。

GB/T 38453——2020规定,抑菌圈直径>1 mm时,表明样品具有抗菌性能,因此,Ag-CNF对E. coliS. aureus表现出良好的抗菌性能。由图10可以发现,随着稀释倍数的增大,Ag-CNF产生的抑菌圈直径逐渐减少。当稀释浓度为原来的1/500时,抑菌图在E. coli培养基上已经无法观察到明显的抑菌带,而在S. aureus上的抑菌圈直径仅为0.79 mm,<1 mm。由此可以说明,当Ag-CNF稀释为原来的1/500时,由于AgNPs的含量过低,Ag-CNF复合材料失去了抗菌性能。

本研究在聚丙烯酰胺(PAM)水凝胶的基础上引入Ag-CNF,制备抗菌水凝胶,称取0.1 g水凝胶样品,采用接触培养法表征其抗菌性能,如图11所示。由图11可以看出,含有抗菌水凝胶的实验组所对应的平板上没有观察到菌落的存在,表明添加Ag-CNF的水凝胶可以保持优秀的抗菌性能,可实际应用于抗菌生物材料的研发中。

图11  抗菌水凝胶的抗菌效果

Fig. 11  Antibacterial effect of antibacterial hydrogels

3 结论

本研究以TEMPO氧化纳米纤维素(TOCNF)为载体和分散剂,在碱性条件下通过水热法制备纳米银颗粒/纳米纤维素复合材料(Ag-CNF),整个过程中无需加入额外的还原剂,是一种绿色合成方法。

3.1 结合X射线衍射光谱中Ag 3d的结合能和俄歇参数及TEM图像,综合验证了纳米银颗粒(AgNPs)的合成。在一定的Ag+浓度范围内,TOCNF对Ag+和Ag的分散能力相近。

3.2 随着Ag+浓度的增加,Ag-CNF中AgNPs含量增加,粒径逐渐减小。

3.3 Ag-CNF复合材料中的AgNPs平均粒径为22.3 nm,且分散均匀,无明显大颗粒聚集现象。

3.4 制备的Ag-CNF对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌分别具有直径为2.70和3.50 mm的抑菌圈,添加Ag-CNF的水凝胶也保持着优秀的抗菌性能,在抗菌生物材料的开发中具有很大的潜力。

参 考 文 献

1

BUSZEWSKI BRAILEAN-PLUGARU VPOMASTOWSKI Pet al. Antimicrobial activity of biosilver nanoparticles produced by a novel streptacidiphilus durhamensis strain[J]. Journal of Microbiology, Immunology and Infection2018511):45-54. [百度学术] 

2

CHAUHAN NTYAGI A KKUMAR Pet al. Antibacterial Potential of Jatropha Curcas Synthesized Silver Nanoparticles against Food Borne Pathogens[J]. Frontiers in MicrobiologyDOI: 2016710.3389/fmicb.2016.01748. [百度学术] 

3

梁 晔邵金龙葛少华. 纳米银颗粒用于牙周和种植体周抗菌的研究进展[J]. 口腔医学20204012): 1116-1123. [百度学术] 

LIANG YSHAO J LGE S H. Progress of research on the treatment of periodontitis and peri-implantitis with silver nanoparticles[J]. Stomatology20204012): 1116-1123. [百度学术] 

4

李志健杨丽红杜 飞. 壳聚糖/纳米银制备抗菌纸及其抗菌效果研究[J]. 中国造纸2019388): 22-28. [百度学术] 

LI Z JYANG L HDU Fet al. Preparation of Antibacterial Paper with Chitosan/Nano Silver and Its Antibacterial Effect[J]. China Pulp & Paper2019388): 22-28. [百度学术] 

5

MASSIRONI AMORELLI AGRASSI Let al. Ulvan as novel reducing and stabilizing agent from renewable algal biomass: Application to green synthesis of silver nanoparticles[J]. Carbohydrate Polymers2019203310-321. [百度学术] 

6

KUNTYI O IKYTSYA A RMERTSALO I Pet al. Electrochemical synthesis of silver nanoparticles by reversible current in solutions of sodium polyacrylate[J]. Colloid and Polymer Science20192975): 689-695. [百度学术] 

7

NADAGOUDA M NSPETH T FVARMA R S. Microwave-assisted Green Synthesis of Silver Nanostructures[J]. Accounts of Chemical Research2011447): 469-478. [百度学术] 

8

JAIN NJAIN PRAJPUT Det al. Green synthesized plant-based silver nanoparticles: Therapeutic prospective for anticancer and antiviral activity[J]. Micro and Nano Systems Letters202191): 5-25. [百度学术] 

9

MORALES-LOZOYA VESPINOZA-GÓMEZ H ZFLORES-LÓPEZ Let al. Study of the effect of the different parts of Morinda citrifolia L. (noni) on the green synthesis of silver nanoparticles and their antibacterial activity[J]. Applied Surface ScienceDOI: 537: 10.1016/j.apsusc.2020.147855. [百度学术] 

10

欧华杰陈 港朱朋辉. 纳米纤维素-碳纳米管/热塑性聚氨酯复合薄膜的制备及应变响应性能[J]. 复合材料学报20203711): 2735-2742. [百度学术] 

OU H JCHEN GZHU P Het al. Preparation and strain sensitive performance of cellulose nanofiber-carbon nanotubes/thermoplastic polyurethane composite films[J]. Acta Materiae Compositae Sinica20203711): 2735-2742. [百度学术] 

11

顾 升王 雪徐国祺. 基于界面相互作用构建纳米纤维素-羧基化碳纳米管-石墨/聚吡咯柔性电极复合材料[J]. 复合材料学报2020379): 2105-2116. [百度学术] 

GU SWANG XXU G Q. Construction of nanocellulose-carboxylated carbon nanotube-graphite/polypyrrole flexible electrode composite based on interface interaction[J]. Acta Materiae Compositae Sinica2020379): 2105-2116. [百度学术] 

12

张兴丽陈之岳陈 昊. 纳米纤维素-氧化石墨烯层状薄膜的制备与性能[J]. 功能材料2023541): 1092-1096. [百度学术] 

ZHANG X LCHEN Z YCHEN H. Preparation and characterization of nanocellulose-graphene layered composite films[J]. Journal of Functional Materials2023541): 1092-1096. [百度学术] 

13

JIA YHU CSHI Pet al. Effects of cellulose nanofibrils/graphene oxide hybrid nanofiller in PVA nanocomposites[J]. International Journal of Biological Macromolecules2020161223-230. [百度学术] 

14

陈 浩刘 浩. 碳点/纤维素纳米纤维复合薄膜的制备及性能研究[J]. 中国造纸2023423): 69-77. [百度学术] 

CHEN HLIU H. Preparation and Characterization of Carbon Dots/Cellulose Nanofiber Composite Films[J]. China Pulp & Paper2023423): 69-77. [百度学术] 

15

李鹏飞. 植物纤维素-碳量子点功能复合材料的构建机理及应用研究[D]. 广州华南理工大学2021. [百度学术] 

LI P F. Construction Mechanism and Application of Plant Cellulose/Carbon Quantum Dots Functional Composites[D]. GuangzhouSouth China University of Technology2021. [百度学术] 

16

SHAHEEN T IEL-GAMAL M SDESOUKY S Eet al. Benign Production of AgNPs/Bacterial Nanocellulose for Wound Healing Dress: Antioxidant, Cytotoxicity and in vitro Studies[J]. Journal of Cluster Science2022336): 2735-2751. [百度学术] 

17

SZYMAŃSKA-CHARGOT MCHYLIŃSKA MPIECZYWEK P Met al. Evaluation of Nanocomposite Made of Polylactic Acid and Nanocellulose from Carrot Pomace Modified with Silver Nanoparticles[J]. PolymersDOI: 10.3390/polym12040812. [百度学术] 

18

徐永建高敏兰候柯帆. 纳米纤维素分散性及再分散性最新研究进展[J]. 中国造纸20214011): 126-133. [百度学术] 

XU Y JGAO M LHOU K Fet al. Recent Research Progress on Dispersibility and Redispersibility of Nanocellulose[J]. China Pulp & Paper20214011): 126-133. [百度学术] 

19

WANG ZZHAO SHONG Let al. Preparation and Properties of Silver-based Cellulose/Polyvinyl Alcohol Antibacterial Materials[J]. Journal of Inorganic and Organometallic Polymers and Materials20203011): 4382-4393. [百度学术] 

20

CARLSSON D OLINDH JNYHOLM Let al. Cooxidant-free TEMPO-mediated oxidation of highly crystalline nanocellulose in water[J]. RSC Advances2014494): 52289-52298. [百度学术] 

21

PAWCENIS DCHLEBDA D KJĘDRZEJCZYK R Jet al. Preparation of silver nanoparticles using different fractions of TEMPO-oxidized nanocellulose[J]. European Polymer Journal2019116242-255. [百度学术] 

22

张 帆陶浩然毛钺程. 纳米纤维素基无机复合抗菌膜材料的研究进展[J]. 精细化工2022396): 1081-1088. [百度学术] 

ZHANG FTAO H RMAO Y Cet al. Research progress on nanocellulose-based inorganic composite antibacterial film materials[J]. Fine Chemicals2022396): 1081-1088. [百度学术] 

23

ZHOU WFANG JTANG Set al. 3D-printed Nanocellulose-based Cushioning-antibacterial Dual-function Food Packaging Aerogel[J]. MoleculesDOI: 10.3390/molecules26123543. [百度学术] 

24

YIN DPAN YGUO Qet al. Preparation and properties of flexible nanocellulose fibers/Ag nanoparticles composite films with excellent electromagnetic shielding performance[J]. Applied Physics ADOI: 10.1007/s00339-021-05148-7. [百度学术] 

25

HABIBULLAH GVIKTOROVA JULBRICH Pet al. Effect of the physicochemical changes in the antimicrobial durability of green synthesized silver nanoparticles during their long-term storage[J]. RSC Advances20221247): 30386-30403. [百度学术] 

26

AHERNE DLEDWITH D MGARA Met al. Optical Properties and Growth Aspects of Silver Nanoprisms Produced by a Highly Reproducible and Rapid Synthesis at Room Temperature[J]. Advanced Functional Materials20081814): 2005-2016. [百度学术] 

27

郝 放. 纳米银颗粒的合成及低温烧结性能研究[D]. 北京中国石油大学2020. [百度学术] 

HAO F. Study on Preparation of Silver Nanoparticles and Performance of Low-temperature Sintering[D]. BeijingChina University of Petroleum2020. [百度学术] 

CPP [百度学术]